由受限Schiff碱配体支持的铟醇盐配合物，用于环状酯的开环（共）聚合

《Dalton Transactions》：Indium alkoxide complexes supported by constrained Schiff-base ligands for the ring-opening (co)polymerization of cyclic esters

高效受限希夫碱配体诱导的镉配合物催化开环聚合，实现乳酸98%转化率（TOF=3920 h?1）及梯度/立构规整聚合物制备。

　　

成功合成了由受限Schiff碱配体支持的铟叔丁氧基化合物（2a–c），这些配体具有不同的二胺骨架，并被用于乳酸（LA）、乙二醇酸（GA）和ε-己内酯（CL）的开环聚合（ROP）。单晶X射线研究表明，所有化合物均为单体结构，含有五配位的铟金属中心。这些化合物对环状酯的开环聚合表现出极高的活性。其中，具有反式环己基骨架的铟叔丁氧基化合物（2c）在室温下3分钟内即可将200当量的L-乳酸（L-LA）完全转化为聚合物，转化率达到98%（TOF = 3920 h^?1）。使用外消旋乳酸（rac-LA）进行聚合可得到立构规整的PLA，其P_m值高达0.85。对环状酯开环聚合的动力学研究表明，该反应对单体浓度呈现伪一级依赖性，反应速率顺序为：rac-LA ? D-LA > L-LA ? CL。通过使用化合物2c研究单体反应性比发现，LA与GA的共聚生成了嵌段共聚物，而LA与CL的共聚则生成了梯度共聚物。