从吗啉衍生的亲水性1,10-菲咯啉-2,9-二羧酰胺,在氧化膦萃取体系中用于分离镅和镧系元素

《Dalton Transactions》:Morpholine-derived hydrophilic 1,10-phenanthroline-2,9-dicarboxamide for americium–lanthanide separation in phosphine oxide extraction systems

【字体: 时间:2025年11月26日 来源:Dalton Transactions 3.3

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  一种新型水溶性DAPhen衍生物L的合成及其在磷酸氧化物提取系统中对Am(III)与镧系元素的分离机制研究表明,L与Eu(III)形成1:1和1:2配合物,X射线晶体学显示配位模式随La–Er变化,硝酸盐被水分子取代,哌啶环质子化。溶剂萃取实验表明L与TOPO联用可实现Eu(III)/Am(III)分离因子达26,但Am(III)/La(III)选择性不足,系统仍为稀土分离提供新思路。

  

一种新型亲水性DAPhen衍生物N2,N9-bis(2-吗啉乙基)-1,10-菲罗啉-2,9-二羧酰胺(简称L)被合成并作为选择性水相络合剂进行研究,用于在基于氧化膦的萃取系统中分离镅(AmIII)和镧系元素。通过电位滴定和分光光度滴定(使用EuIII作为指示剂)发现该衍生物能够与这两种元素形成1:1和1:2的络合物。X射线晶体学分析表明:在镧系元素(从La到Er)的系列中,硝酸根阴离子逐渐被水分子取代;同时,在结晶过程中吗啉氮原子发生质子化。溶剂萃取实验表明,将L加入硝酸水溶液中可以降低镅的分配系数,从而在与TOPO(TOPO:三辛基膦)联合使用时增强镅与EuIII及其他镧系元素的分离效果。分离因子SF(Eu/Am)最高可达26。尽管在镅(AmIII)与镧(LaIII)的分离过程中选择性不足,但该体系仍显示出将锕系元素(AnIII)与镧系元素(LnIII)分离的潜力,并可实现后续对镅的反萃取。

图形摘要:用于氧化膦萃取系统中分离镅和镧系元素的吗啉衍生物亲水性1,10-菲罗啉-2,9-二羧酰胺
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