受体电子密度在高效二苯基膦金(I) TADF发射体中的作用

《Inorganic Chemistry Frontiers》：The role of the electron density of the acceptor in efficient diphenylphosphino-gold(I) TADF emitters

研究合成了一系列二膦酸金(I)配合物（1–4），并系统探究配体电子性质对热激活延迟荧光（TADF）的影响，通过实验与计算结合揭示了激发态能量转移机制。

　　

我们报道了一系列二膦金(I)配合物（1–4）的合成过程，这些配合物使用了顺式-1,2-二(二苯基膦)乙烯（dppe）、1,2-二(二苯基膦)苯（dppBz）、4,5-二(二苯基膦)-9,9-二甲基蒽（Xantphos）和1,8-二(二苯基膦)萘（dppn）作为螯合配体，并与[Au(C₆F₅(tht)]前体结合。这些二膦金(I)配合物的制备旨在研究热激活延迟荧光（TADF）现象如何受配体影响。在室温（RT）和77 K下，2、3和4的强发光峰的发射波长受到配体电子性质的调控。温度依赖的寿命测量和计算研究表明，2、3和4在室温下表现出TADF现象。通过ONIOM方法在ADC(2)水平上计算了体系间跃迁（ISC）和逆向体系间跃迁（RISC）的速率常数，同时考虑了固态环境对分子结构的影响；自旋-轨道耦合矩阵元素则是在密度泛函理论（DFT）水平上计算的。光物理研究显示，室温下的发光现象主要来源于TADF，其贡献比例在67–84%之间，具体取决于所使用的二膦配体。