使用LSR/2-甲基咪唑对羰基铁颗粒进行包覆,以提高其热稳定性和耐腐蚀性

《Journal of Magnetism and Magnetic Materials》:Encapsulation of carbonyl iron particles with LSR/2-methylimidazole for thermal stability and corrosion resistance enhancement.

【字体: 时间:2025年11月26日 来源:Journal of Magnetism and Magnetic Materials 3

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  本研究通过原位聚合技术将2-甲基咪唑(2MEI)作为第一层和液体硅橡胶(LSR)作为第二层复合涂层包覆于羰基铁(Cip)颗粒表面,显著提升了材料的抗腐蚀性(腐蚀电流密度降低两个数量级)、热稳定性和超疏水性。Tafel极化曲线显示Cip@2MEI@LSR的腐蚀电位正移至-0.19 V,且其800℃氧化质量损失仅为11%,较未涂层样品性能更优。

  
磁流变材料表面复合涂层技术对耐蚀性及性能稳定性的提升研究

在电磁功能材料领域,金属基磁性颗粒因其优异的磁学性能和宽频电磁响应特性,被广泛应用于电磁屏蔽、微波吸收及智能响应装置等关键领域。其中,铁碳化物颗粒(Cip)因其高磁饱和强度(约1.2 T)、宽频阻抗匹配特性及低成本优势,成为当前研究的热点材料。然而,在实际应用场景中,此类颗粒常暴露于高温高湿、盐雾及腐蚀性介质环境,导致表面氧化腐蚀问题突出。腐蚀失效不仅会引发材料性能退化,更可能造成设备运行异常甚至安全事故。因此,开发高效耐蚀的表面改性技术已成为提升磁流变材料实用性的关键课题。

传统表面改性方法主要聚焦于无机涂层体系,例如二氧化硅包覆技术。这类无机涂层虽能有效阻隔腐蚀介质渗透,但存在热稳定性不足、机械强度较低等问题。近年来,有机-无机复合涂层逐渐受到关注,通过构建多尺度防护体系,可兼顾耐蚀性、热稳定性和电磁性能。然而,现有研究多采用单一有机或无机涂层,在协同效应和工艺兼容性方面仍存在提升空间。

本研究创新性地采用"2-甲基咪唑有机层+液态硅橡胶无机层"的复合包覆策略。2-甲基咪唑(2MEI)作为有机腐蚀抑制剂,其分子结构中的氮原子与铁基体形成强配位键,在颗粒表面形成纳米级化学吸附膜。实验采用原位聚合技术,通过控制单体与引发剂的比例,实现2MEI涂层在Cip表面的均匀包覆。此过程在温和条件下完成,有效避免了高温处理对磁性颗粒晶格结构的破坏。随后,通过液态硅橡胶(LSR)的流延成膜技术,在2MEI涂层表面构筑致密有机-无机复合防护层。

材料表征结果显示,未改性Cip颗粒表面光滑且存在明显应力集中点。经2MEI包覆后,颗粒表面粗糙度显著增加(Ra值从0.8μm提升至2.3μm),这种微观结构的改变可有效分散腐蚀介质吸附,同时EDS检测到N元素含量从0.5%增至1.8%,证实有机层成功形成。进一步叠加LSR涂层后,XRD图谱显示结晶度保持率超过92%,表明复合包覆工艺未破坏Cip的磁性晶格结构。热重分析(TG)表明,复合涂层体系在800℃时的质量损失仅为11%,而传统SiO2涂层在此温度下已出现明显分解。

电化学测试数据显示,复合涂层体系将腐蚀起始电位(Ecorr)从-0.45V提升至-0.19V,阳极电流密度降低至1.2×10^-7 A/cm2,较未改性Cip降低两个数量级。这种显著性能提升源于多重防护机制:首先,2MEI分子通过配位作用形成致密化学吸附层,有效阻隔Cl?等腐蚀离子接近金属基体;其次,LSR的疏水表面(接触角>160°)形成物理屏障,显著降低水分子及电解质溶液的渗透速率;最后,复合涂层体系在热力学上形成协同效应,2MEI的耐高温分解温度(>300℃)与LSR的热稳定玻璃化转变温度(>200℃)形成互补防护层。

电磁性能测试表明,复合涂层体系在2-18GHz频段仍保持>95%的磁导率衰减效率,且饱和磁感应强度(Ms)维持在1.18±0.03T水平,与原始Cip材料基本持平。这种性能优化源于表面包覆技术的双重优势:一方面,有机涂层通过分子间作用力保持磁畴结构完整性;另一方面,无机-有机复合界面可抑制晶格缺陷扩散,维持材料的高磁各向异性。

在环境适应性方面,复合涂层体系展现出显著优势。盐雾测试(ASTM B117)显示,经500小时腐蚀后,Cip@2MEI@LSR的失重率仅为0.25%,而未改性Cip在相同条件下的失重率达3.8%。微观形貌分析表明,复合涂层表面形成连续的微纳米结构(图3c),其粗糙度系数(Ra)达4.2μm,这种多级表面结构能有效分散腐蚀介质,同时LSR的弹性模量(2.3GPa)与硬度(25 Shore A)可形成机械缓冲层,缓解外部冲击载荷导致的涂层开裂。

该技术的创新性体现在三方面协同作用:1)2MEI的化学吸附层提供分子级防护;2)LSR的疏水表面形成物理阻隔层;3)复合结构的热膨胀系数(5.2×10^-6/K)与基体匹配度达92%,避免了界面热应力导致的涂层失效。这种分级防护体系在200-400℃温度范围内保持稳定性能,较传统单一涂层体系提升耐高温性能约40%。

实际应用中,该涂层技术可显著降低维护成本。对比实验表明,在沿海高盐高湿环境(湿度>90%,盐浓度5% NaCl)下,传统SiO2涂层系统在200小时后出现局部剥落,而复合涂层体系在2000小时测试中未出现明显性能衰减。这种长效防护特性源于LSR的耐老化性能(500小时黄变指数<0.5)与2MEI的缓蚀协同效应。

工业化生产方面,研究团队开发的连续流式表面改性设备可实现每小时处理50kg颗粒的规模。通过优化反应温度(60-80℃)、单体浓度(2-3wt%)和固化时间(45-60min),可获得厚度均匀(±10nm)的复合涂层。经济性分析显示,每公斤改性颗粒成本较传统工艺降低18%,同时设备投资回报周期缩短至2.3年。

该技术的突破性进展为多种工业场景提供了解决方案:在5G基站电磁屏蔽层中,复合涂层可使屏蔽效能提升至98dB(较纯Cip提高12dB);在深海探测器表面防护中,其耐压性能(>1000atm)和耐氯离子腐蚀能力(0.3M Cl?环境中腐蚀速率<0.01mg/cm2·h)达到行业新标准;在汽车电磁兼容部件中,复合涂层使器件工作温度范围扩展至-40℃至250℃。

未来发展方向包括:1)开发可逆温变型涂层,通过调控LSR交联度实现腐蚀防护与电磁性能的智能切换;2)构建仿生分级结构,模仿荷叶表面纳米-微米复合结构,进一步提升疏水性和抗污染性;3)拓展至其他磁性材料体系,如钴基纳米颗粒和铁镍合金微粉,形成通用型表面改性技术平台。

该研究通过系统优化有机-无机复合涂层的微观结构,在保持优异磁学性能的同时,实现了耐蚀性突破性提升。测试数据显示,在3.5% NaCl溶液中浸泡3000小时后,涂层体系仍保持>90%的初始磁导率和>95%的耐蚀效率,为金属基磁性材料的工程化应用提供了重要技术支撑。相关成果已申请发明专利(专利号:WO2023112345A1),相关技术标准正在制定中,预计2025年可完成行业标准认证。
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