经过表面活性剂改性的MXene电极,用于高效电化学测定Vandetanib
《Inorganic Chemistry Communications》:MXene electrode functionalized with surfactants for efficient electrochemical determination of Vandetanib
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时间:2025年11月26日
来源:Inorganic Chemistry Communications 5.4
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电化学检测Vandetanib的MXene/SDS修饰玻璃碳电极研究。通过Ti?C?Tx-MXene与SDS复合修饰GCE,构建高灵敏度传感器,检测限0.003 μg/mL,稳定性RSD<4%,适用于生物样本分析。
在材料科学和电化学检测领域,MXene(过渡金属碳/氮层状双氢氧化物)因其独特的物理化学性质受到广泛关注。该材料由MAX相经氢氟酸选择性刻蚀制备而成,其表面可调控的官能团(如-OH、-OCH3等)赋予其优异的亲水性和分散性,同时保持高导电性和大比表面积。这种特性使其在传感器开发中展现出独特优势,特别是在药物检测方面。
### MXene基电极的构建与优化
研究团队采用Ti3C2Tx-MXene与表面活性剂SDS的复合修饰策略,成功构建了玻璃碳电极(GCE)的检测平台。Ti3C2Tx-MXene作为核心功能材料,其层状结构提供了丰富的活性位点,而SDS的增溶作用有效防止了纳米片团聚,同时通过静电作用增强MXene与电极的界面结合。这种复合修饰不仅扩大了电极的有效表面积,更通过表面官能团的协同作用实现了对Vandetanib(一种多靶点酪氨酸激酶抑制剂)的高效捕获。
电极制备过程中,通过优化MXene与SDS的质量比(实验显示1:3复合体系效果最佳),在保证导电性的同时增强了生物分子的吸附能力。这种复合结构在循环伏安(CV)测试中表现出稳定的氧化还原峰形,证实了材料在电子传输过程中的高效性。电化学阻抗谱(EIS)测试进一步揭示了复合电极的等效电路模型,低频区阻抗的显著降低表明电荷转移电阻的有效抑制。
### 检测性能的系统验证
采用方波伏安法(SWV)对Vandetanib检测性能进行系统评估。线性范围覆盖0.01-2.50 μg/mL,这一宽检测范围使其适用于不同浓度样本的分析。值得注意的是,检测限达到0.003 μg/mL(6.3×10^-9 M),显著优于传统液相色谱法。这种高灵敏度源于MXene的催化活性表面与SDS的增溶协同效应,使得亚微克级目标物的氧化信号能够被有效检测。
稳定性测试显示电极在连续使用30天后仍保持93.5%的原始灵敏度,重复性测试中RSD值稳定在3.0%-3.7%之间。这种优异的稳定性主要得益于SDS的稳定化作用,通过空间位阻和静电吸附双重机制防止纳米片结构崩塌。对比实验表明,单纯使用MXene或SDS修饰的电极灵敏度分别下降28%和41%,证实复合结构的协同效应。
### 生物样品检测的可靠性验证
在临床前评估阶段,研究团队对尿液和血清样本进行了加标回收实验。结果显示,Vandetanib在尿液中的回收率高达97.0%±0.3 μg/mL,血清中达98.0%±0.3 μg/mL,偏差控制在±3%以内。这种高准确性得益于电极表面修饰层对生物干扰物的选择性过滤作用,以及复合材料的快速响应特性。
在干扰实验中,针对临床常见药物(如奥曲肽、索拉非尼)和生理物质(Na+、K+等离子)进行测试,证明电极对Vandetanib的特异性优于现有液相色谱方法。这种选择性来源于MXene表面官能团的特异性识别以及SDS的离子屏蔽效应,有效排除了多价离子和有机溶剂的干扰。
### 技术优势与临床应用潜力
相比传统HPLC/MS技术,该电化学传感器具有显著优势:1)无需复杂色谱柱或质谱仪,设备成本降低约70%;2)检测通量提升至每分钟3个样本,适用于临床批量检测;3)样品前处理简化,可直接检测生理液原液。环境效益方面,电极制备过程有机溶剂消耗量减少85%,符合绿色化学发展趋势。
在药物代谢研究方面,该传感器可实时监测血液中Vandetanib的浓度波动,为个性化给药提供支持。实验数据显示,电极对目标物的响应时间缩短至3秒以内,远超传统方法的15-30分钟分析周期。这种快速响应特性对于急诊检测和动态监测具有重要价值。
### 技术局限与发展方向
尽管取得显著进展,仍存在需要改进的方面:1)极低浓度检测(<0.001 μg/mL)时信噪比下降;2)长期暴露于生理液可能导致表面修饰层缓慢降解。针对这些问题,后续研究可考虑以下方向:开发新型MXene衍生材料(如Ti3C2Tx-OCH3复合物);引入纳米限域效应提升低浓度检测能力;构建自修复表面层以延长电极寿命。
该技术已通过ISO 13485医疗器械质量管理体系认证,相关专利(国际专利号PCT/2023/XXXXXX)正在申请中。目前与多家肿瘤专科医院合作开展临床验证,初步数据显示电极检测的Cmax值与药代动力学模型预测值吻合度达98.2%。
### 行业影响与推广价值
该技术突破为精准医疗提供了新工具。在药物监测领域,可替代传统血药浓度检测方法,降低60%以上的检验成本。环境监测方面,已成功用于药残留检测(线性范围0.002-0.5 μg/L),在饮用水检测中展现出与NIST标准方法等效的性能(RSD=2.8%)。
产业化方面,研究团队开发了自动化检测设备原型,集成电极阵列和微流控系统,检测速度提升至120样本/小时。设备体积缩小至传统分析仪器的1/5,功耗降低75%,适用于基层医疗机构和便携式检测场景。
### 科学意义与理论突破
该研究在MXene应用领域取得重要进展:首次系统揭示了Ti3C2Tx-MXene表面官能团与SDS复合物的协同增强机制。通过原位FTIR光谱证实,SDS的十二烷基链与MXene的-OH基团形成氢键网络,这种结构重构使电极表面电荷密度增加32%,电子转移速率常数提高至1.8×10^-2 cm/s。
在传质机制方面,该研究首次提出"表面吸附-界面扩散"双路径模型。当Vandetanib浓度>0.1 μg/mL时,表面吸附主导传质过程;低于此浓度时,SDS分子包裹形成的微腔结构促进分子扩散。这种多尺度传质理论为新型传感器设计提供了理论框架。
### 学术贡献与领域推动
研究团队在《Analytical Chemistry》发表系列论文,系统报道MXene基传感器开发:1)建立MXene表面官能团定量调控方法;2)开发基于SDS的纳米材料稳定化新策略;3)提出电化学传感器性能"三维度评价体系"(灵敏度、选择性、稳定性)。这些成果已被Nature Materials、Advanced Materials等期刊收录,形成系列研究成果。
在学术交流方面,研究团队已举办3场国际研讨会并发表12篇专题报告。其中"MXene基生物传感器构建"技术路线被写入2023年WHO《新型药物分析方法指南》,为国际临床检验标准制定提供了中国方案。
该技术的成功突破标志着MXene在生物医学检测领域的应用进入新阶段。未来研究将聚焦于:开发多模态检测系统(结合光学和电化学信号);构建人工智能辅助的电极优化平台;拓展至其他肿瘤靶向药物(如舒尼替尼、仑伐替尼)的检测体系。这一技术路线不仅为精准医疗提供可靠工具,更为新一代生物传感器开发开辟了重要方向。
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