含有1,2,4-三唑和羟基苯基结构的席夫碱中，通过金属配位作用实现的光致变色现象

《CrystEngComm》：Metal coordination-driven photochromism in Schiff bases incorporating 1,2,4-triazole and hydroxyphenyl moieties

固态光致变色在有机晶体中常受限于堆积约束，本文通过设计含N-取代4-氨基-1,2,4-三唑配体的锌配合物，发现金属配位破坏配体间氢键，促进ESIPT，且π-π堆积强度主导光致变色响应。

　　

在有机晶体中，固态光致变色现象常常受到分子堆积结构的限制而无法显现。在本研究中，我们报道了一类含有氮（N）取代的4-氨基-1,2,4-三唑配体的锌（Zn(II)）配合物中，通过配位作用成功激活了显著的光致变色效应。X射线晶体学分析表明，锌（Zn(II)）与配体的结合破坏了配体之间原有的分子间氢键，使它们处于一种有利于激发态分子内质子转移（ESIPT）的构象。扩散反射光谱实验证实了这五种合成配合物中有四种在紫外光照射下会发生光致变色。通过结合Hirshfeld表面分析和QTAIM方法的分子间相互作用定量能量分析，发现π–π堆叠作用是调控光致变色效应的关键因素；该系列配合物中唯一不发生光致变色的化合物正是这种最强π–π堆叠作用的典型例子。我们得出结论：金属配位为ESIPT提供了结构基础，而特定的超分子堆积结构，尤其是π–π堆叠的强度，最终决定了光致变色的发生与否。这项工作展示了金属配位在调控晶体材料光致变色行为方面的潜力。