一种含有氰化物桥接的CoCu3团簇的磁性和电学性质，该团簇中的Cu(II)中心呈四方锥形结构

《CrystEngComm》：Magnetic and electrical properties of a cyanide-bridged CoCu3 cluster featuring square pyramidal Cu(II) centers

1. 该研究成功制备了氰桥连接的CoCu3簇合物，其T型结构含三个Cu(II)中心和Co(III)阴离子，展现出慢磁弛豫现象和质子传导能力，Grotthuss机制主导传导，活化能为0.32 eV。

　　

具有磁性和电双重功能的分子磁性材料极具吸引力；然而，这类材料的制备相对较为困难。本文报道了一种通过氰化物桥接形成的CoCu?簇，其化学式为{[Co3?(CN)?][Cu2?(TMC)]?}[[Co3?(CN)?]]·14H?O。该簇基于甲基环胺（TMC = 1,4,8,11-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷）和六氰化钴(III)的Cu(II)配合物构建，并对其结构、磁性质以及质子传导性能进行了研究。这种四核CoCu?簇呈现出T形结构，其中包含三个正方形金字塔形的Cu2?（S = 1/2）中心，这些中心由一个抗磁性的Co3?(CN)?3?阴离子（S = 0）分隔开。在三维超分子网络的一维孔隙中，高度氢键作用的水分子使得该材料在50°C、95%相对湿度条件下具有5.3 × 10?3 S cm?1的质子传导率。导电率和活化能均表现出明显的温度依赖性，活化能为0.32 eV，这表明质子传输过程可能遵循Grotthuss机制，且这一过程得到了大量晶格水分子的帮助。磁学研究表明，Cu2?离子在畸变的正方形金字塔结构中表现出易轴磁各向异性。有趣的是，该化合物还表现出通过直接过程和拉曼过程诱导的缓慢磁弛豫现象。这是首个同时具备缓慢磁弛豫和质子传导特性的Cu(II)配合物实例，进一步突显了通过氰化物桥接组装来设计和制备磁电材料的重要性。