通过酰氧磷鎓离子实现电化学促进的多种糖模拟物的模块化合成

《Green Chemistry》：An electrochemically promoted modular synthesis of diverse glycomimetics via acyloxyphosphonium ions

糖基电化学修饰策略研究

　　

糖残基的引入可以显著提高天然产物和生物活性化合物的亲水性、药理活性和生物利用度。在这项研究中，我们开发了一种电化学策略，用于将糖单元高效地连接到目标分子上，从而实现了糖模拟物（C-酰基和C-杂芳基糖苷）的合成。该方法利用碘离子的阳极氧化作用来介导三苯基膦（Ph₃P）的氧化，从而在原位生成亲电性的酰氧磷鎓离子。这一机制使得亲核分子（N-、S-、O-、C-）与糖基羧酸直接偶联，无需额外的氧化剂、金属催化剂或缩合剂。在优化条件下，该反应适用于多种糖基羧酸和结构复杂的靶分子，表现出优异的功能基团兼容性，产率可高达99%。此外，这种方法已成功应用于将糖基结构引入各种生物活性骨架中，包括药物分子和天然产物，还用于构建用于生物偶联的含糖接头、多糖酰胺片段以及具有药理活性的糖基唑类化合物。这些结果凸显了该方法在生物活性分子开发中的巨大潜力。