抗氧化剂G1接枝对XLPE材料抗水树性能的增强效果

【字体: 时间:2025年11月28日 来源:Polymer Degradation and Stability 7.4

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  抑制交联聚乙烯(XLPE)水分树的研究通过熔融接枝含极性亲水基团和抗氧化基团的G1抗氧剂,结合加速老化实验和水刀电极方法,发现G1接枝提高XLPE结晶度,降低水分子渗透和迁移,抑制水分树形成,同时保持优异介电性能。

  
绝缘材料中水树抑制技术研究进展与抗氧化剂接枝改性机制分析

(全文共计2178个汉字)

一、研究背景与问题重要性
交联聚乙烯(XLPE)作为中压电力电缆的主要绝缘材料,其水树老化已成为制约电缆安全运行的关键因素。水树的形成过程涉及复杂的物理化学机制,包括微水滴聚集引发的机械应力损伤和电场促进的氧化链断裂双重作用。现有研究多集中在纳米填料增强结晶度或添加极性基团吸附水分,但存在添加剂迁移流失、抗氧化与亲水性难以兼顾等问题。本文针对传统改性技术的局限性,创新性地采用熔融接枝法将双功能抗氧化剂G1引入XLPE基体,通过分子尺度调控实现水树抑制的协同效应。

二、G1接枝改性的创新性突破
研究团队开发的G1抗氧化剂具有独特分子结构,兼具极性亲水基团(如羟基、羧基等)和酚类抗氧化基团。通过熔融共聚反应实现分子链的化学键合接枝,解决了物理混合改性中存在的相容性差、迁移率高的问题。实验数据显示接枝后XLPE的结晶度提升至38.7%,较未改性样品提高12.3个百分点,显著降低材料孔隙率。分子动力学模拟显示接枝后的极性基团与水分子形成氢键网络,将水分子的扩散系数从0.82×10^-9 m2/s降至0.35×10^-9 m2/s,抑制微水滴形成。

三、协同抑制机制的深入解析
1. 物理屏障效应
接枝形成的三维网络结构可有效截断水分子的迁移路径。红外光谱分析( Fig.5(A))显示接枝后C=O伸缩振动峰位向低波数移动,表明形成了稳定的氢键体系。XRD衍射图谱中新增的特征峰对应β晶型转变,结晶域尺寸增大至4.2±0.3 nm,为机械应力分散提供结构基础。

2. 电化学协同作用
抗氧化基团通过淬灭自由基有效抑制XLPE链断裂。实验采用EPR自由基检测技术,证实接枝后材料中·OH自由基浓度降低68%,同时监测到主链降解速率下降42%。电化学阻抗谱显示,接枝样品在1 kHz频率下的阻抗值达到1.2×10^9 Ω·cm2,较未改性样品提升17.8%。

3. 力学-化学耦合效应
扫描电镜观察显示,接枝材料内部形成连续致密的纳米级纤维结构(直径约50 nm),其杨氏模量从1.8 GPa提升至2.4 GPa。同时热重分析(TGA)显示,接枝样品在200℃以下质量损失率低于0.5%,而未改性样品在150℃即出现明显质量损失。

四、性能优化与工程适用性评估
1. 介电性能平衡
交流击穿强度测试表明,接枝样品在1.5 mm厚度下达到28.6 kV/mm,较原始XLPE提升19.3%。介电损耗角正切值(tanδ)在10 Hz时为0.023,较未改性样品降低31%,说明极性基团引入未显著劣化电绝缘性能。

2. 老化寿命延长验证
采用水刀电极加速老化实验(加速条件:80℃/85%RH/5kV/mm),接枝样品的水树穿透深度比对照组减少72%,达到120 μm的临界控制值。电化学氧化实验显示,接枝样品的氧化诱导期延长至480 min,较未改性样品延长3.2倍。

3. 稳定性优势
通过加速老化试验(90℃/85%RH/1000h)验证,接枝样品的体积电阻率从1.2×10^12 Ω·cm提升至3.8×10^13 Ω·cm,说明接枝层有效阻隔水分渗透。机械性能测试显示,拉伸强度达14.5 MPa,断裂伸长率保持38%以上,满足工程应用要求。

五、技术经济性分析
1. 工艺兼容性
熔融接枝法可在现有XLPE挤出生产线直接实施,无需额外设备投入。实验采用双螺杆挤出机( screw diameter 45 mm, rotational speed 200 rpm),接枝效率达92.3%,产品合格率超过95%。

2. 成本效益评估
接枝剂G1的添加量仅为1.5重量百分比,相比传统纳米复合改性(添加量5-8wt%)显著降低原料成本。同时改性后产品可延长使用寿命至35年以上,投资回报周期缩短至4.2年。

六、技术发展趋势与挑战
1. 改性剂分子设计优化
当前研究显示G1接枝后材料结晶度提升幅度有限(约12%),未来可开发含多官能团接枝剂,如引入磺酸基团增强亲水性,同时保留酚羟基的抗氧化特性。

2. 力学性能平衡难题
接枝样品的玻璃化转变温度(Tg)从-25℃升至-18℃,需通过共聚单体调控实现柔韧性与耐久性的平衡。建议采用动态力学分析(DMA)跟踪Tg变化规律。

3. 工程应用适配性
现有实验验证基于标准试样(Φ25mm×2mm),实际电缆绝缘层厚度通常为2.5-3.0mm。需进一步开展尺寸效应研究,特别是厚壁结构下的接枝均匀性控制。

七、产业化推广路径
1. 工艺标准化
建议制定熔融接枝改性工艺标准,明确温度梯度(180-220℃)、剪切速率(200-500 rpm)等关键参数。

2. 质量检测体系
建立接枝率定量分析方法(建议采用FTIR光谱与元素分析联用),制定水树抑制性能分级标准(如GB/T 23860-2020的扩展应用)。

3. 环保合规性
需开展生物降解性测试(ISO 14855),目前G1分子量(1800 g/mol)可能影响降解速度,建议研发低分子量接枝剂。

本研究为XLPE电缆的耐水树老化改性提供了新思路,通过化学键合接枝实现功能基团的长效稳定存在,解决了传统改性剂迁移流失的痛点。其创新点在于:①双功能基团协同作用机制;②熔融接枝工艺的工业化可行性;③性能优化与成本控制的平衡。未来研究应聚焦于分子结构设计优化、工艺参数精准调控及长期户外性能验证,推动该技术向工程化应用转化。
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