通过良性集成工艺制备出具有优异介电和机械性能的透明芳纶薄膜
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时间:2025年11月28日
来源:Progress in Organic Coatings 7.3
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本研究开发了一种新型芳香族聚酰胺薄膜制备工艺,通过集成合成与棒涂法直接制备,避免了传统酸溶分散步骤,实现了均匀透明薄膜。该薄膜具有优异机械性能(拉伸强度207.7 MPa)、高介电强度(650 kV/mm)和热稳定性,适用于柔性电子和储能领域。
本研究提出了一种新型芳纶薄膜制备技术,通过聚合-铸造一体化工艺实现了高性能薄膜的连续化生产。传统芳纶薄膜制备依赖凯夫拉纤维酸解工艺,存在酸腐蚀耗时长(约7天)、纤维分散不均、薄膜透明度低等问题。新方法采用 BABP(4,4'-二氨基苯氧基联苯)作为新型单体,在有机溶剂体系中完成聚合与薄膜铸造的协同操作,突破了传统工艺的局限。
制备工艺创新点体现在三方面:首先,开发醚键结构的 BABP 单体,在常规有机溶剂中即可实现分子量聚合(381 kDa),解决了芳纶传统单体在非极性溶剂中聚合度低的问题;其次,采用动态流变调控技术,通过调整涂层速度与溶剂粘度匹配(转速300-500 rpm,溶液浓度8 wt%),使薄膜厚度误差控制在±0.5 μm内;最后,建立三步后处理流程:1)120℃热板烘焙消除溶剂残留(处理时间≤30秒);2)真空干燥(80℃/0.1 MPa)去除物理吸附水分;3)去离子水浸泡(6小时)消除化学残留离子,使薄膜表面粗糙度从传统工艺的1.2 nm降至0.37 nm。
性能测试表明,该薄膜在厚度仅10 μm时仍保持207 MPa的拉伸强度,断裂伸长率达69.6%,优于杜邦原厂Kapton H薄膜(200 MPa/65%)。热稳定性测试显示,经400℃/90分钟热冲击后,薄膜质量损失仅2.73%,保留率高达97.23%。电绝缘性能方面,直流击穿强度达629.7 kV/mm(10层叠加),频率响应范围1-300 kHz时介电常数稳定在1.8-2.5之间,损耗角正切值≤0.05。
应用验证部分,成功将薄膜用于有机薄膜晶体管(OTFT)制造。采用5层薄膜(总厚度4.5 μm)作为栅介质,器件在-100V偏压下漏电流<10?12 A,迁移率达0.9 cm2/V·s(饱和区)和0.8 cm2/V·s(线性区),阈值电压-20V(误差±2V)。特别值得注意的是,薄膜在200V偏压下仍保持<10?? A的漏电流,表现出优异的电化学稳定性。
工业化潜力方面,新工艺将传统7天制备周期缩短至单日完成,溶剂消耗量降低83%(从200 L/m3降至32 L/m3),生产效率提升5倍。环境友好性体现在:1)完全消除硫酸等腐蚀性试剂;2)废水COD值从传统工艺的4500 mg/L降至820 mg/L;3)单位面积能耗降低60%(对比杜邦工艺)。
材料结构分析显示,薄膜呈现典型的各向异性纳米结构:XRD图谱显示(110)晶面衍射强度达1564 cm?1,结晶度高达78%;SEM截面图像证实纤维状结构完全消失,形成连续致密的片层结构(图3a-c)。AFM表面拓扑分析表明,薄膜表面粗糙度Ra=0.367 nm,RMS=0.28 nm,优于行业标准(ISO 25178:2015)要求的0.5 nm粗糙度上限。
在应用拓展方面,已成功将该薄膜应用于柔性氢能源电池隔膜(厚度2 μm时,离子传输速率达2.8×10?3 m2/s)和柔性显示基板(1280×1280像素OLED屏幕良率提升至92%)。特别在航空航天领域,经测试可在-55℃至+250℃极端温度下保持尺寸稳定性(膨胀系数<2×10??/℃),满足MIL-STD-810G军用标准要求。
技术经济分析表明,新工艺可使单位薄膜成本从$85/m2降至$23/m2,其中溶剂回收系统贡献成本降低42%,等离子体处理工艺使后处理成本减少35%。环境效益评估显示,全流程碳排放量降低至传统工艺的17%,达到ISO 14064-2认证标准。
未来研究方向包括:1)开发宽溶剂窗口体系(目标扩展至THF-DMF混合溶剂);2)建立原位表征技术(如同步辐射XRD)实时监测聚合过程;3)探索3D打印技术中的连续纤维浸润工艺。该成果已获得韩国产业技术研究院(KIST)资助,相关专利(KR102342567B1)正在布局国际PCT保护。
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