聚(苯胺-共-吡咯)/β-环糊精纳米复合材料的超声合成:一种有前景的药物输送系统

【字体: 时间:2025年11月30日 来源:International Journal of Polymer Science 4.4

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  超声辅助合成β-环糊精/PANI-co-PPy纳米复合材料,通过FTIR、XRD、TGA和SEM表征证实其结构及热稳定性,pH7.4条件下释放率达85%(70-30比例)和65%(30-70比例),为零级动力学模型,展示可控抗生素递送潜力。

  
该研究聚焦于利用超声波辅助合成β-环糊精(β-CD)与聚苯胺-聚吡咯(PANI-co-PPy)共聚物的纳米复合材料,并评估其在抗生素递送中的应用潜力。通过系统性表征和药物释放实验,揭示了β-CD对PANI-co-PPy结构及性能的调控作用,为开发新型药物载体提供了实验依据。

### 核心研究内容
1. **材料合成与结构验证**
研究采用70:30和30:70的苯胺与吡咯摩尔比,通过超声辅助聚合制备PANI-co-PPy共聚物。随后,以β-CD为载体,通过静电相互作用和氢键结合,成功构建了β-CD/PANI-co-PPy纳米复合材料。红外光谱(FTIR)分析显示,复合材料的特征峰(如β-CD的O-H伸缩振动峰和PANI-co-PPy的C=N伸缩振动峰)均被检测到,证实两者间的有效结合。紫外可见光谱进一步表明,β-CD的引入抑制了PANI-co-PPy的电子跃迁,揭示了分子间的相互作用机制。

2. **晶体结构与形貌分析**
X射线衍射(XRD)结果显示,β-CD/PANI-co-PPy纳米复合材料保留了β-CD的层状结晶结构(如2θ=10.02°、12.6°等特征衍射峰),同时PANI-co-PPy的共聚结构在复合后呈现部分结晶特性。扫描电镜(SEM)观察表明,未复合的PANI-co-PPy为均匀球形颗粒,而β-CD的引入导致材料形貌多样化:70:30配比下形成多孔颗粒结构,30:70配比则呈现核壳状结构,其中β-CD包裹PANI-co-PPy形成致密外壳,这种结构差异为调控药物释放性能提供了基础。

3. **热稳定性与药物负载特性**
热重分析(TGA)显示,β-CD的分解温度(约377℃)低于纯PANI-co-PPy(约710℃),表明β-CD作为稳定剂可能通过氢键固定共聚物链,延缓热降解。药物负载实验中,以环丙沙星(CIP)为模型药物,对比发现β-CD/PANI-co-PPy-70:30复合材料在6小时内释放85%的药物,而PANI-co-PPy-70:30仅释放65%。这种差异源于β-CD的包裹效应:β-CD分子空腔增强了对CIP的包埋能力,同时其表面羟基与PANI-co-PPy的氨基形成氢键网络,既提高载药量(实验中载药量达100mg/g),又通过扩散控制释放速率。

4. **释放动力学机制**
体外释放实验表明,所有体系的药物释放均符合零级动力学模型(相关系数R2>0.93),表明药物释放受扩散控制。值得注意的是,β-CD复合材料的释放速率常数(2.88×10?2 h?1)显著高于纯PANI-co-PPy(1.16×10?1 h?1),这可能与β-CD的孔隙结构加速药物扩散有关。此外,pH敏感性测试(pH 1.2胃液环境)显示,β-CD/PANI-co-PPy体系对CIP的缓释效果更优,进一步验证了其在肠道靶向递送中的潜力。

### 技术创新与意义
- **结构设计创新**:首次将β-CD与PANI-co-PPy共聚物结合,通过分子内氢键和静电作用构建三维网络结构,实现了材料从均质到多孔/核壳形态的调控。
- **性能优化**:β-CD的引入使复合材料同时具备高载药量(实验中达100%理论负载)和可控释放特性,在37℃、pH7.4条件下,30:70配比的纳米复合材料6小时累计释放率仅为65%,而70:30配比体系则释放85%,证明可通过共聚比例实现释放速率的精准调控。
- **应用拓展**:研究证实该体系在抗生素递送中的有效性,其结构特性(如多孔性、表面羟基密度)可适配不同药物的理化性质,为开发多药物协同释放系统奠定基础。

### 与现有研究的对比
- **与Zia团队工作的差异**:Zia等(2023)采用溶胶-凝胶法合成β-CD/PANI纳米颗粒,载药量为80%,而本研究的超声波辅助法使载药量提升至100%。此外,本研究首次引入PANI-co-PPy共聚物,通过调控苯胺与吡咯比例优化了β-CD的包覆效率。
- **与Riaz团队成果的关联**:Riaz等(2024)开发的Na-ALG/PANI复合水凝胶对Metformin的释放率达99%,但本体系在6小时内仅释放65-85%的CIP,表明不同药物载体需匹配目标药物的解离常数和扩散特性。研究同时发现,β-CD/PANI-co-PPy体系在pH1.2环境下的释放抑制率高达92%,显著优于纯PANI-co-PPy(抑制率45%),这与其表面富含的羟基和季铵盐基团有关,验证了该材料在胃部环境中的稳定性。

### 局限性与未来方向
- **局限性**:未考察长期循环稳定性(如24小时以上释放),且未进行体外细胞实验评估生物安全性。
- **改进方向**:建议后续研究采用核壳结构设计(如β-CD/PPy核-PANI壳)以增强载药密度,并引入响应性单体(如pH敏感的丙烯酸酯)实现更精准的靶向释放。

### 结论
该研究成功构建了β-CD/PANI-co-PPy纳米复合材料体系,通过共聚比例与β-CD包覆度的协同调控,实现了抗生素载药量与释放速率的独立优化。这种基于环糊精分子印迹与导电聚合物共聚的结构设计理念,为开发智能型药物载体提供了新思路,特别是在抗酸杆菌治疗和多重耐药菌靶向递送领域具有显著应用前景。
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