利用太赫兹光谱技术和深度学习快速鉴定黄连根茎的产地

《Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy》:Rapid identification of Rhizoma Coptidis origin using terahertz spectroscopy and deep learning

【字体: 时间:2025年12月02日 来源:Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy 4.3

编辑推荐:

  本研究开发了一种基于ESIPT和AIEE双机制的荧光探针HTBC,用于高灵敏检测氰化物。通过智能计算机色彩识别系统,成功应用于Cassava白酒发酵过程及线虫模型,实时监测氰化物浓度变化,发现发酵初期超标,后期稳定在7mg/L,为食品和环境监测提供新方法。

  
张萌|王长宇|邓丽|李文彦|谭晓菲|王俊辉|王毅
大连理工大学生物工程学院,中国大连116034

摘要

氰化物是一种高毒性污染物,在加工含氰植物时容易残留在白酒等食品系统中,对人类健康构成严重威胁。为了解决传统检测方法(如复杂性、高成本和灵敏度不足等问题),本研究开发了一种基于激发态分子内质子转移(ESIPT)和聚集诱导发光增强(AIEE)双重机制的比率荧光探针HTBC。该探针在470 nm和534 nm处具有双发射峰,其羟基/多苯环结构可通过ESIPT效应提高信噪比。当CN?引发脱质子化时,分子内氢键断裂,导致荧光发生显著蓝移,从而实现对氰化物的高选择性和高灵敏度检测。进一步结合开发的智能计算机颜色识别系统,该探针成功应用于木薯白酒和秀丽隐杆线虫(Caenorhabditis elegans)模型,能够可视化分析氰化物浓度:研究发现,在白酒发酵初期氰化物含量超过标准值,在最终阶段稳定在7 mg/L,突显了过程控制的重要性。本研究提供了一种结合快速响应、智能可视化和现场分析的安全监测策略,适用于食品安全和环境污染检测。

引言

自20世纪60年代以来,阴离子的检测与鉴定已成为化学研究的重要领域[1]。与卤化元素离子类似,氰离子在人类生活和化学工业科学中极为常见。这些盐类广泛应用于各种工业和农业领域。在工业上,氰离子用作钢铁的渗碳和氮化剂,并在黄金和白银等贵金属的提取中发挥作用。它们还用于生产有机玻璃、合成纤维和合成橡胶等产品[[2], [3], [4], [5]]。氰化钠和氰化钾等盐类还被用作杀虫剂和灭鼠剂[6]。
在自然界中,氰化物主要以氰苷的形式存在,常见于多种植物中。高粱、玉米和木薯等农作物以及苹果、桃子和杏子的果核中富含这些化合物[7,8]。氰苷的水解会产生剧毒的氢氰酸(HCN),吸入或摄入氰化物可导致动物迅速出现急性致命反应[6]。因此,食品、植物、动物和环境中的氰化物检测已成为科学研究的重要课题[[9], [10], [11], [12], [13]]。
近年来,基于激发态分子内质子转移的荧光探针因具有较大的斯托克斯位移(Stokes shift)、高灵敏度和选择性而受到重视[[14], [15], [16], [17]]。激发态分子内质子转移(ESIPT)探针的设计原理是:在激发态下质子转移导致发射体与其基态不同,从而引起光学性质显著变化。与单发射荧光探针不同,ESIPT探针在质子转移前后表现出不同的荧光发射光谱。这一特性可用于比率成像或检测,提供更可靠的定量信息。多发射特性提高了检测的准确性,并有效补偿了环境因素的影响[[18], [19], [20], [21], [22], [23]]。此外,ESIPT系统中荧光发射之间的较大波长分离有助于提高信噪比,有利于精确的荧光检测和分析。这些优势使ESIPT分子成为快速准确传感材料的有希望的候选者。早在2001年,唐教授及其同事就发现了聚集诱导发光(AIE)现象,并于2011年提出了聚集诱导发光增强(AIEE)的概念[24,25]。AIE所具有的高荧光量子产率和抗聚集特性促进了其在聚合物和其他荧光材料中的广泛应用。然而,结合ESIPT和AIE特性的生物材料用于氰化物(CN?)检测的研究仍处于早期阶段。因此,开发创新的ESIPT-AIEE系统及其在离子检测中的潜在应用具有重要的研究价值和意义。
如图1所示,我们基于ESIPT-AIEE原理设计并合成了一种荧光探针4-羟基-3-({[4-(三苯乙烯基)苯]氮杂烯基}甲基)苯-1-氰化物(HTBC),用于分子水平检测CN?。该探针结构中包含一个带有羟基(-OH)的芳香环系统以及一个相邻的电子受体。这种排列有助于通过羟基与邻近电子受体(氮原子)之间的质子转移实现ESIPT效应。AIEE组分是一个较大的共轭体系,具体为含有四个苯环的四苯乙烯结构。这种设计减少了分子间的紧密堆积,从而减轻了π–π堆叠引起的荧光淬灭现象,最终增强了荧光发射。
对光谱响应的全面分析证实HTBC具有ESIPT和AIEE特性。该探针成功应用于检测木薯根组织中的内源性氰化物,木薯是传统白酒发酵的原料,证明了其在植物生理学研究和食品安全控制中的应用价值。鉴于木薯作为经济作物的重要性,传统白酒生产过程中根部的氰化物积累不仅降低了营养价值,还威胁健康。此外,我们验证了HTBC在复杂基质中的性能:在木薯白酒中,该探针可以实时监测发酵过程中的氰化物动态变化,氰化物浓度从初始值降至7 mg/L(接近国家标准限值8 mg/L);同时在秀丽隐杆线虫(C. elegans)中,荧光成像证实了其在活体生物中检测氰化物的高灵敏度和特异性。通过我们的智能比色识别系统进行快速白酒筛查,这些发现为氰化物的生物学效应提供了新的见解,并建立了适用于环境、生物医学和食品行业的多功能平台。

材料与设备

所有试剂均为商业购买,无需进一步纯化即可使用。探针的1H NMR和13C NMR数据(化学位移以ppm为单位)由德国Bruker 400 MHz NMR光谱仪获得。探针的分子量通过Thermo Fisher Scientific Q Exactive Focus高分辨率质谱仪测定。使用上海元熙UV-可见分光光度计(UV-5200)和Perkin Elmer LS-55荧光分光光度计测量UV-Vis光谱。

ESIPT和AIEE机制的研究

ESIPT过程受多种因素影响,包括溶剂、pH值、氢键和其他分子相互作用。其中,溶剂效应在探针设计中起着关键作用[21,[34], [35], [36]]。为了研究探针激发态下的分子内质子转移特性,我们测量了HTBC在六种不同极性有机溶剂中的UV吸收(图S4)和荧光发射光谱。

结论

总之,本研究开发了一种基于激发态分子内质子转移(ESIPT)和聚集诱导发光增强(AIEE)双重光物理机制的比率荧光探针HTBC,用于高灵敏度检测氰化物。实验结果表明,HTBC在有机溶剂中具有良好溶解性,并在激发时产生双通道荧光信号,表现出较大的斯托克斯位移(约170 nm)。

利益冲突声明

作者声明没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文的研究工作。

致谢

本研究得到了SKLMRD-K202519(中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室的开放基金)的开放项目支持。
相关新闻
生物通微信公众号
微信
新浪微博
  • 搜索
  • 国际
  • 国内
  • 人物
  • 产业
  • 热点
  • 科普
  • 急聘职位
  • 高薪职位

知名企业招聘

热点排行

    今日动态 | 人才市场 | 新技术专栏 | 中国科学人 | 云展台 | BioHot | 云讲堂直播 | 会展中心 | 特价专栏 | 技术快讯 | 免费试用

    版权所有 生物通

    Copyright© eBiotrade.com, All Rights Reserved

    联系信箱:

    粤ICP备09063491号