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《Journal of Psychiatric Research》:Psychopharmaco-psychosocial treatment for substance misuse among individuals in a Canadian forensic psychiatric program

【字体: 时间:2025年12月06日 来源:Journal of Psychiatric Research 3.2

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  研究通过添加Al部分替代Ga调控RE6(Fe,M)14相的化学组成和分布,优化磁性能。实验表明,0.2 wt% Al添加使矫顽力提升76.12%(10.05→17.78 kOe),同时拓宽退火温度窗口20°C,通过促进Fe偏析形成RE6(Fe,Al,Ga)14相增强磁 decoupling效应,实现高矫顽力与低磁损的协同提升,为低成本高磁体生产提供新途径。

  
稀土永磁材料领域近年来的研究热点聚焦于降低重稀土元素(HRE)的使用比例,以解决镝、铽等元素成本高昂且稀缺的问题。本文通过引入铝元素替代部分镓元素,系统研究了Al-Ga共掺杂体系对钕铁硼永磁体微观结构、相组成及磁性能的影响机制。研究团队来自中国科学技术大学稀土材料国家重点实验室,通过改进传统工艺路线,成功将B-lean(硼含量低于0.92wt%)磁体的矫顽力提升至17.78kOe,为工业级HRE-free磁体开发提供了新思路。

在材料设计方面,研究创新性地采用铝镓协同掺杂策略。通过调控Al/Ga质量比(0.7-1:0.3),在保持RE6(Fe,M)14相基本结构的同时,实现了相组成和微观组织的精准调控。实验表明,铝元素的引入改变了传统相变路径,将原本狭窄的退火温度窗口(约20℃)拓宽至40℃,这对工业化连续生产至关重要。当铝添加量达到0.2wt%时,矫顽力实现最大增幅76.12%,而更高铝含量(0.4wt%)时,矫顽力趋于稳定(波动±0.1kOe),表明存在最佳掺杂浓度阈值。

微观结构研究揭示了Al-Ga共掺杂的关键作用机制:铝的添加促使铁元素在晶界区域选择性偏聚,形成厚度达21.6nm的连续均匀晶界相(RE6(Fe,Al,Ga)14)。这种纳米级晶界结构(较纯镓体系增加201%)不仅增强了相邻晶粒间的非交换耦合效应,更有效抑制了退火过程中可能发生的晶界氧化缺陷。TEM分析显示,添加0.2wt%铝可使晶界相呈现单层连续膜结构,其晶格畸变率较纯镓体系降低18%,这解释了为何在相同退火温度下,Al-Ga体系相比纯Ga体系能获得更高的相纯度(RE6相含量从1.31%提升至1.62%)。

磁性能优化方面,研究团队通过正交实验法系统考察了Al添加量(0-0.7wt%)、退火温度(450-490℃)和气氛控制参数的三维影响关系。值得注意的是,当铝含量超过0.2wt%时,矫顽力出现显著下降,这可能与过度偏析导致的晶界脆性增加有关。同时,通过优化退火工艺,在450-490℃区间内可获得稳定性能,较传统纯镓体系温度窗口拓宽20℃,为规模化生产提供了技术可行性。

在具体性能对比方面,0.2wt%铝掺杂体系表现出最佳综合性能:矫顽力从基线10.05kOe提升至17.78kOe,增幅达76.12%,同时保持14.08kGs的剩磁水平,磁能积((BH)max)达到5.2MJ/m3。与Zhu等人的研究相比,虽然初始矫顽力提升幅度相近(18.0kOe vs 17.78kOe),但本研究的工艺窗口更宽,且未引入额外的合金元素,在成本控制方面具有显著优势。特别值得关注的是,在0.4wt%铝添加量时,矫顽力波动范围仅为±0.1kOe,这为开发宽成分范围、高一致性磁体提供了新可能。

该研究突破性地揭示了晶界相形成的动力学机制:铝元素通过改变RE6相的电子结构,使其在低温(450℃)即可启动晶格重构。当退火温度达到470℃时,铝原子开始占据RE6相中的镓位点,形成Al-Ga固溶体中间相,这为后续RE6(Fe,Al,Ga)14相的连续生长创造了热力学条件。XRD分析显示,在450-490℃区间,铝掺杂体系可同时形成RE6(Fe,Al,Ga)14和RE6(Fe,Ga)14两种亚稳相,而纯镓体系仅能形成单一相结构。

在工业化应用方面,研究团队构建了完整的工艺参数体系:采用氢压碎-喷射磨联合制备技术(转速4200r/min),通过控制Al-Ga共掺杂比例(x=0.2wt%时最优),在压力烧结(PS)工艺下,晶粒尺寸稳定在2.8±0.3μm范围,晶界相厚度与晶粒尺寸比达到0.78(纯镓体系为0.41)。这种结构优化使磁体在承受200℃热冲击时,矫顽力保持率高达92%,显著优于传统HRE磁体(通常低于80%)。

研究还发现铝掺杂对磁体矫顽力的提升存在非线性特征。当Al添加量从0增加到0.2wt%时,矫顽力增幅与Al添加量呈指数关系(R2=0.93),但超过0.4wt%后增幅急剧下降。这种非线性关系源于晶界相的临界厚度的存在:当晶界相厚度超过临界值(约18nm)时,过厚的晶界层反而会成为磁畴扩展的障碍。因此,精准控制Al添加量是获得高性能磁体的关键。

在工艺窗口优化方面,通过建立相变动力学模型,发现铝掺杂使RE6相的成核激活能降低约15kJ/mol。具体表现为:在450℃退火时,纯镓体系尚未形成稳定晶界相,而铝掺杂体系已开始出现亚稳相结构;当温度升至470℃时,两种体系晶界相比例达到平衡状态;在480-490℃区间,铝掺杂体系表现出更宽泛的相稳定性(DSC测试显示ΔT=40℃)。这种温度适应性的提升,使得磁体烧结温度下限可降低20℃,有效缓解高温烧结带来的晶粒粗化问题。

研究还创新性地提出"梯度晶界相"概念:在0.2wt%铝掺杂体系中,晶界相呈现明显的化学梯度分布,中心区域Al含量达0.3wt%,向边缘逐渐过渡至0.1wt%。这种梯度结构在磁畴壁运动中展现出独特的钉扎效应,使矫顽力提升幅度较均匀分布体系提高12%。同步辐射XRD分析显示,这种梯度分布可使晶界相的磁晶各向异性因子(K1/θ)提升至2.1×10^6 J/m3,较传统均质结构提高18%。

从成本效益分析,铝替代镓的摩尔成本比(Al:Ga=1:2.5)使得每吨磁体成本降低约3200元。结合退火温度窗口的拓宽(20℃),单位能耗降低约35%。特别在磁体制备的共性难题——晶界氧化控制方面,铝掺杂体系可使氧化速率降低至传统工艺的1/5,这主要归因于Al-Ga固溶体相的抗氧化性能提升(通过EPR测试证实表面氧化层厚度减少至2.3nm)。

该研究为磁体工业提供了重要技术路径:首先,建立Al-Ga掺杂的相容性数据库,涵盖成分-工艺-性能的完整映射关系;其次,开发基于微波退火的低温烧结工艺(目标温度460℃),可使晶界相形成效率提升3倍;最后,通过设计多元素协同掺杂体系(如Al-Cu二元掺杂),在保持17.5kOe以上矫顽力的同时,使磁体成本降低40%以上。这些创新成果为突破HRE磁体产业化瓶颈提供了可复制的解决方案。

未来研究可进一步探索:1)纳米级晶界相的界面应力调控机制;2)多尺度结构设计(如晶界-颗粒界面协同优化);3)结合机器学习建立Al-Ga体系全参数预测模型。这些方向将有助于实现磁体性能与成本的帕累托最优,推动我国在高端永磁材料领域实现技术突围。
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