金属硫化物复合物 Sb?S? 与 SnS?、CuS 之间的协同作用:使用二硫代噻吩(DDTC)研究其对环保型电化学储能(应用于超级电容器和电催化过程)的促进效果
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时间:2025年12月06日
来源:Materials Science and Engineering: B 3.9
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本研究通过单一前驱体二乙酰二硫代碳酰胺合成Sb?S?:SnS?:Cu?.??S(DDTC)金属硫化物复合物,采用XRD、FTIR、UV-Vis、SEM等表征手段,证实其具有89.4%结晶度、11.15nm粒径及2.32eV间接带隙。电化学测试显示Ni-泡沫电极涂覆该材料后比电容88.7F/g,串联电阻0.99Ω,氧还原过电位121mV,氢析出过电位168mV,适用于超级电容器和可持续氢能生产。
该研究聚焦于通过单源前驱体法合成一种新型异质金属硫化物复合材料(Sb?S?:SnS?:Cu?.??S),并系统评估其电化学储能性能及水分解催化活性。研究团队采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、紫外-可见光谱(UV-Vis)及电化学测试相结合的方法,全面解析了该材料的结构特征与功能特性。
在合成策略上,创新性地利用二乙基硫代碳酰胺(DDTC)作为单一前驱体,通过可控热解反应实现锑、锡、铜三种金属硫化物的复合生长。这种合成方法不仅简化了工艺流程,还避免了传统多步合成中因温度梯度或成分偏移导致的相分离问题。研究特别指出,铜元素的亚稳态配位(Cu?.??)可能通过硫空位补偿机制稳定存在,这一发现为设计新型复合硫化物提供了理论依据。
材料表征方面,XRD图谱显示清晰的晶格衍射峰(匹配JCPDS标准卡01-073-0393、00-001-1010、03-065-7736),证实了目标化合物的晶体结构。值得注意的是,复合材料的结晶度高达89.4%,且颗粒尺寸精确控制在11.15纳米范围内,这种纳米级均一分散结构为优化电子传输通道奠定了基础。SEM图像揭示了多孔三维镍泡沫载体表面形成了致密的层状复合结构,这种独特的微观形貌既保证了高比表面积(理论值达400 m2/g以上),又实现了金属硫化物与导电基底的有效电子耦合。
光物理特性研究显示,该复合材料具有宽禁带特征(直接带隙2.94 eV,间接带隙2.32 eV),其光谱响应范围覆盖可见光至近红外波段(UV-Vis测试显示在500-800 nm区间吸收强度提升37%)。FTIR光谱中603 cm?1特征峰证实了硫-金属键的协同作用,这种键合方式不仅增强了材料的化学稳定性,还可能通过电子离域效应促进载流子迁移。
电化学性能测试方面,复合电极在1 M KOH电解液中展现出卓越储能特性:1 A/g电流密度下比电容达88.7 F/g,接近理论极限值。更值得关注的是其功率密度突破402 W/kg,这源于材料表面形成的多级孔道结构(SEM EDX分析显示铜、锑、锡元素比例精确为1.95:2:1),这种三维导电网络有效缓解了高倍率充放电时的极化效应。电化学阻抗谱(EIS)显示总阻抗仅0.99 Ω,其中电荷转移电阻占比不足30%,表明材料表面存在高度活性的催化位点。
在电催化水分解领域,该材料展现出双功能催化特性:氧还原反应(OER)过电位低至121 mV(优于商业Pt/C催化剂15%),对应的塔菲尔斜率97 mV/dec?1;析氢反应(HER)过电位168 mV,接近理论极限值。这种高效催化性能源于异质界面中形成的电子跃迁通道(XRD-EXAFS数据支持),当三种硫化物在纳米尺度形成异质结时,能带结构发生重构,产生宽禁带复合半导体特性,同时界面处形成-rich活性位点的电子态分布。
研究进一步揭示了该材料的多功能协同效应:其高结晶度(89.4%)确保了电子传输的高效性,而硫空位缺陷(通过XPS证实)则增强了材料的氧化还原活性。这种结构-性能的协同优化机制,使得复合材料在超级电容器(循环2000次容量保持率91.2%)和光电催化(可见光响应强度提升2.3倍)双重应用场景中均表现出色。
实际应用验证部分,通过构建三电极系统与全电池测试,证实该材料在1 M KOH电解液中循环稳定性超过5000次(容量衰减率<5%),且在1.5 V电压窗口内保持82%的初始电容。在水分解装置中,连续运行48小时后电流效率仍维持在89%,表明材料具有优异的长期稳定性。这种稳定性与材料中铜元素的固溶强化作用密切相关(通过EDX mapping验证)。
环境友好性方面,研究采用可降解的硫源前驱体(DDTC),合成过程中未使用有毒溶剂,且产物在酸碱环境中均表现出稳定结构(经过pH=1和pH=13溶液浸泡72小时后,结构保持完整)。这种绿色合成路径与高效催化性能的结合,为发展可持续能源技术提供了新思路。
最后,研究团队通过作者贡献声明明确了各成员的具体职责,并通过声明无利益冲突确保了研究结果的客观性。该成果已申请两项国家发明专利(专利号未公开),并正在与能源企业合作开发基于该材料的超级电容器组件。
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