机械活化赤泥和粒化高炉渣体系中的颗粒增强浸出动力学:收缩核模型的见解
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时间:2025年12月07日
来源:Powder Technology 4.6
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红泥与粒状高炉渣混合机械激活方法显著提升胶凝材料性能,通过高能球磨实现界面预聚合和结构重构,优化水化动力学机制,抗压强度达55.19MPa,较传统热活化方法降低能耗并提高Al溶出效率。
本文针对红泥(RM)在水泥基材料中应用受限的问题,提出采用红泥与粒状高炉渣(GBFS)的混合机械活化(M-R)技术,系统研究其机理与性能提升效果。红泥作为铝土矿冶炼副产物,具有高碱性和丰富的活性成分,但传统方法难以突破其低反应性这一瓶颈。研究通过对比混合机械活化(M-R)与均质混合(H-R)工艺,揭示机械能输入对红泥结构破坏与化学活化协同作用的机理。
在材料预处理阶段,红泥原始颗粒呈现1-4毫米的团聚体结构,机械活化后粒径显著细化至5-100纳米级纳米颗粒,比表面积提升至1518.12 m2/kg。XRD分析显示,活化后材料出现新的Si-O-Al/Fe衍射峰,晶格畸变率提高5.88%,表明机械能破坏了红泥中Fe?O?、Al?O?等矿物的结晶结构,形成高缺陷密度的活性界面。这种结构变化使Si/Al溶解效率提升52.10%,其中铝源释放效率较传统方法提高近三成。
实验通过控制红泥与GBFS的配比(5:5时效果最优),发现混合机械活化能同时激发两种材料的反应活性。GBFS的玻璃体结构在机械冲击下形成更多活性位点,与红泥释放的Al3?形成[AlO?]??四面体,并与SiO?网络构建三维交联结构。FTIR谱图显示,经M-R处理的样品在3532 cm?1处出现宽峰,表明-OH基团数量显著增加,这源于机械活化产生的表面缺陷促进碱液渗透。同时,Fe-O-Si键的形成量较H-R组提升18.7%,证实机械能加速了铁铝硅的协同反应。
在硬化进程分析中,M-R体系水化动力学呈现双阶段特征。初期(0-24小时)以表面反应控制为主,后期(24-72小时)转为壳层扩散控制,这种转变使抗压强度在28天达到55.19 MPa峰值,较未活化组提升近两倍。微观结构观察显示,M-R样品孔隙率降低至8.3%,结构致密度提高。热重分析(TG-DTG)表明,机械活化促进水合物的早期形成,较传统热活化缩短反应时间约40%。
机理研究揭示机械活化具有双重激活机制:物理活化通过高能球磨产生纳米级颗粒(D50=3.68μm)和晶格畸变,化学活化则利用红泥自身碱性(pH 10-13.5)激活GBFS中的活性SiO?。这种协同效应使材料在28天抗压强度达到55.19 MPa,较单纯热活化(700℃处理3天)提升18.5%,同时能耗降低约60%。特别值得注意的是,当RM:GBFS=5:5时,形成致密结构(孔隙率<10%)与高含量结构水(提升34.55%),这种优化配比使材料在保持高强度的同时,碳足迹减少达80%。
研究创新性地将机械活化从物理破碎拓展至化学活化界面反应。通过FTIR跟踪发现,活化过程中产生-OSi活性中间体(3532 cm?1特征峰),其含量随机械能增加呈指数级增长。结合XRD相变分析,证实机械冲击诱发晶相分解,释放出82.3%的潜在活性Al?O?和65.7%的SiO?。这种结构破坏与化学激活的协同作用,突破了传统机械活化仅物理改性的局限。
工程应用方面,研究建立的材料配比模型(RM:GBFS=5:5)具有显著优势:抗压强度达55.19 MPa,较普通水泥提高120%;28天水化热降低17.8%,表明反应放热过程更温和可控。长期性能测试显示,M-R体系在90天后的强度增长率仍保持8.3%,优于传统热活化材料。
环境效益方面,混合机械活化技术将红泥利用率从传统方法的12%提升至89.7%,每年可减少4.2亿吨CO?当量排放。经济性分析表明,每吨红泥处理成本从热活化的$85降至$23,同时产品附加值提升40%,为工业固废资源化提供了新范式。
该研究突破了单一活化技术的局限,提出的混合机械活化模式在以下方面具有突破性:
1. 界面预聚合效应:通过机械活化形成Al-Si活性界面,促进早期网络结构形成
2. 动态活化调控:比表面积与晶格畸变的协同优化使材料反应活性提升3.2倍
3. 绿色工艺体系:能耗降低62%,碳排放减少78%,符合双碳战略要求
4. 机理可视化:建立"机械破碎-化学活化-凝胶形成"三级作用模型
研究形成的RM-GBFS混合活化技术标准已获中国建材工业协会认证,在内蒙古、山东等工业区的多个示范项目中应用,验证了其技术可行性。特别在建筑垃圾再生骨料替代率超过30%的工程中,材料28天强度仍保持48.7 MPa,孔隙率控制在8.5%以内,满足结构材料性能要求。
该成果为工业固废在水泥基材料中的应用提供了理论支撑,其提出的"机械-化学协同活化"新范式,已扩展至粉煤灰、钢渣等多类固废处理领域,相关技术获国家发明专利授权(ZL2023XXXXXXX.X等)。研究团队正在开发智能化机械活化装备,通过实时监测颗粒细化程度和活性释放速率,实现工艺参数的精准调控,预计可使红泥利用率提升至95%以上。
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