通过将色谱法与质谱法以及计算机辅助注释相结合的集成平台，高效地分析敌百虫杂质

《ANALYTICAL AND BIOANALYTICAL CHEMISTRY》：Efficient profiling of dimethoate impurities via integrated platform coupling chromatography with mass spectrometry and computer-aided annotation

基于HPLC-DAD-CAD与Orbitrap HRMS联用技术，结合AI驱动的MS-DIAL/SIRIUS软件，建立了有机磷农药（以敌敌畏为例）痕量杂质的高效分析体系，成功鉴定3种已知杂质和15种新杂质，阐明磷酯类、二硫键化合物及烷基衍生物的裂解途径与合成/储存关系，检测限达0.03 μg/g?1，为农药质量控制提供新范式。

　　

摘要

由于结构多样性、微量存在以及分析技术的限制，对有机磷农药（如二甲氧虫酯）中的杂质进行全面分析仍然具有挑战性。通过整合多种分析技术可以改善农药（尤其是二甲氧虫酯）的杂质分析，但迄今为止在这一领域的研究还非常有限。本文开发了一种新型的集成分析平台，该平台结合了高效液相色谱-二极管阵列/电荷气溶胶检测（HPLC-DAD-CAD）与Orbitrap高分辨率质谱技术，并通过MS-DIAL/SIRIUS人工智能驱动的注释系统进行强化。优化了色谱条件（色谱柱、流动相添加剂、有机相、样品溶剂和梯度程序）。双检测器协同策略能够同时检测有色物质和弱色物质。通过创新地将MS-DIAL和SIRIUS结合使用，利用光谱反卷积、亚ppm级分子式预测和碎片化建模技术，识别出了3种已知杂质和15种新杂质结构。在优化条件下，该方法达到了0.03 μg g?1的检测限和≥0.01%的痕量级灵敏度。此外，还确定了三类关键杂质（磷硫酯酯、二硫键化合物和烷基修饰衍生物）的碎片化途径，将其形成机制与合成路线和储存过程中的降解过程联系起来。总体而言，所提出的可扩展分析框架为农药杂质监测、参考物质认证、生产优化以及农化产品安全管理奠定了基础。

图形摘要