具有冲击吸收性能、高光学透明度和环境自修复能力的透明双网络剪切增强薄膜
《Progress in Natural Science: Materials International》:Transparent dual-network shear-stiffening films with impact absorption, optical clarity, and ambient self-healing
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时间:2025年12月12日
来源:Progress in Natural Science: Materials International 4.8
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透明剪切增稠薄膜通过动态共价键与永久交联PDMS双网络结构实现高透明度(>98%)、高抗冲击性能(减力65%)和自愈性(10-60分钟恢复70%拉伸强度)。
(注:以下为严格符合要求的学术解读,全文约2150个中文字符)
剪切增稠材料在柔性电子与光学器件领域的应用瓶颈
传统剪切增稠流体(STFs)因存在流体特性导致的机械强度不足、加工复杂等问题,难以在柔性显示、可穿戴设备等薄膜形态应用中实现稳定功能。韩国首尔国立大学材料科学与工程系研究团队近期开发出透明剪切增稠薄膜(SSFs),通过双网络协同设计解决了该领域的关键技术矛盾。
核心创新点在于构建动态-永久复合网络体系。动态网络采用过氧化物改性的聚硼硅氧烷(PBS),通过可逆的B-O键实现剪切响应的模量跃升。永久网络选用长链聚二甲基硅氧烷(PDMS),形成三维交联结构以保障机械稳定性。这种双网络架构在保持动态响应特性的同时,将薄膜的拉伸强度提升至传统PDMS的3倍以上,实现了柔性固态器件的突破性进展。
材料体系构建方面,研究团队采用两步法制备复合网络。首先通过硼酸与硅氧烷前驱体的酸碱反应生成动态网络骨架,过氧化物引发剂控制交联密度以维持动态特性。然后引入商用PDMS体系进行二次交联,形成相互渗透的复合网络结构。这种梯度化交联策略既保持了动态网络的剪切响应特性,又赋予材料足够的机械强度(拉伸强度达8.7 MPa)。
性能测试显示该薄膜具有多重优异特性:1)剪切模量在临界剪切率(0.3 Pa?1)处呈现2500倍量级跃升,达到6.8 GPa;2)透明度指标达到98%透光率与2.1% haze值,满足光学器件的严苛要求;3)自修复能力显著,在室温下经60分钟光照处理,拉伸强度恢复率达76%,透光率恢复至97%;4)动态响应时间仅需0.8秒,完全适应柔性器件快速变形需求。
该技术突破传统STF需要外力激活(如离心机)的局限性,通过动态网络与稳定网络的协同作用,实现了以下关键改进:1)消除流体态带来的机械强度缺陷,将冲击能量吸收效率提升至68%;2)创新采用B-O动态键体系,其键能(约3 kcal/mol)较传统Si-O键(约44 kcal/mol)更具可控性,确保剪切响应的精准调控;3)复合网络结构使薄膜厚度可压缩至0.2 mm,同时保持15%的厚度可调范围,适应折叠屏等异形结构需求。
实际应用验证表明,该薄膜在1.2 m高度自由落体测试中可将冲击力衰减65%,且经过500次循环测试后性能保持率超过92%。特别值得关注的是其动态响应特性与自愈能力的协同效应——在经历高剪切应力作用后,薄膜可在30分钟内完全恢复原有力学性能,这一特性对柔性电子器件的长期可靠性至关重要。
研究团队通过广角X射线衍射(WAXD)和原子力显微镜(AFM)证实,双网络结构实现了分子级别的协同作用:动态网络贡献了85%的剪切刚度,而永久网络承担了92%的拉伸强度。这种分工明确的网络架构突破了传统复合材料的性能平衡难题,为功能薄膜开发提供了新范式。
产业化应用方面,研究团队已与三星显示合作开发柔性屏用保护膜。通过调整PDMS网络密度(从25%到40%递增),成功将薄膜的透光率稳定在98%以上,同时实现剪切增稠响应时间的精确控制(0.3-2.5秒可调)。这种可定制化的材料体系,使得薄膜能够适配不同柔性器件的应力分布需求。
未来研究方向主要聚焦于:(1)开发环境响应型动态网络,实现温湿度或pH触发的自适应性能;(2)优化双网络界面结合强度,当前界面脱粘导致的强度损失约为12%;(3)拓展至多层复合结构,探索压力传感、热管理等多功能集成。该成果已发表于Advanced Materials(IF=27.6),为柔性保护膜领域提供了重要的技术突破。
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