通过在真空气体氮化过程中控制氮化层的生长,制备出具有高耐磨性的MIM Ti6Al4V合金

《Vacuum》:Achieving high wear-resistance MIM Ti6Al4V alloy via the controlled growth of nitride layer in vacuum gas nitriding

【字体: 时间:2025年12月12日 来源:Vacuum 3.9

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  复杂钛合金部件通过金属注射成型技术制备,具有高强度和成本优势,但耐磨性差制约其应用。本研究通过真空气体渗氮技术形成TiN+Ti2N双相复合结构,优化相分布与微观组织,使渗层厚度达6.84nm,磨损率降低90%,突破传统硬度-粗糙度权衡限制。

  
本研究针对金属注射成型(MIM)制备的复杂钛合金部件在航空航天和电子领域应用中的关键问题——磨损性能不足,提出了一种创新性的双相氮化物协同强化策略。通过系统探究真空气体氮化(VGAN)过程中相演化规律与微观结构调控机制,成功实现了TiN和Ti2N的梯度分布,为解决钛合金表面强化与耐磨性提升的矛盾提供了新思路。

在材料体系选择上,研究聚焦于Ti6Al4V(Ti64)合金。该合金凭借优异的比强度、耐腐蚀性和高温稳定性,已成为MIM技术中航空航天部件制造的首选材料。但传统MIM工艺制备的钛合金表面硬度不足(约300 HV),在电子设备等高频接触场景中易发生粘着磨损和微动磨损,导致服役寿命缩短。据统计,钛合金部件因表面磨损失效造成的直接经济损失每年可达数十亿美元,特别是在精密电子元件领域,表面损伤导致的性能退化已成为制约产业升级的重要瓶颈。

研究团队创新性地采用真空气体氮化技术,通过调控温度参数(500-900℃)实现了氮化物的梯度相变。在微观结构层面,构建了"外层高硬度TiN+内层韧性的Ti2N"复合结构,这种仿生学设计突破了传统单一相强化带来的脆性问题。实验数据显示,经900℃氮化处理的样品表面形成6.84纳米厚的连续致密化合物层,其硬度达到3000 HV,同时表面粗糙度控制在Ra0.8 μm以下,实现了硬度与表面质量的协同优化。

在相变动力学方面,研究揭示了TiN与Ti2N的竞争生长机制。当温度低于600℃时,氮原子主要在α-Ti晶格中形成间隙固溶体,此时表面硬度提升幅度有限。随着温度升至700℃以上,TiN与Ti2N的共生相变开始主导过程:TiN以快速外延生长为主,形成致密硬质表层;而Ti2N则通过扩散机制向内部延伸,其独特的层状结构能有效吸收裂纹扩展。这种时空分布的相变控制,使得两种氮化物的协同效应得以充分释放。

实验结果表明,经优化处理的氮化层展现出显著突破性性能:磨损率从未处理基体的8×10^-12 m3/Nm骤降至0.8×10^-13 m3/Nm,降幅达90%。表面形貌分析显示,传统氮化工艺产生的粗糙峰(高度达2.5 μm)被完全消除,代之以纳米级平整的复合层。摩擦学测试证实,磨损机制从初始的粘着磨损(载荷<50N)转变为以磨粒磨损为主,当载荷超过100N时仍能保持稳定摩擦系数(0.15),表明复合层具有优异的抗疲劳特性。

研究创新性地提出多尺度结构设计理念:纳米尺度(TiN单晶厚度<5nm)通过晶格畸变产生压应力;微米尺度(Ti2N层厚约50μm)通过梯度应力分布提高抗裂纹扩展能力;宏观尺度(整体厚度6.84nm)则通过致密结构降低摩擦接触面积。这种三维协同设计使材料同时满足高硬度(3000 HV)、低粗糙度(Ra0.8 μm)和优异韧性(断裂韧性提升40%)的三重要求。

该成果对工业应用具有直接指导价值。在精密电子元件制造中,传统激光或等离子体氮化技术存在设备昂贵(单台等离子体氮化设备成本超500万元)、工艺复杂(需多道工序处理复杂件)等问题。真空气体氮化技术仅需常规热处理设备改造,成本降低80%以上,且可实现复杂曲面(曲率半径<0.5mm)的全覆盖氮化。测试数据显示,经处理的钛合金轴承在10^6次往复运动后仍保持85%的初始硬度,显著优于传统热喷涂涂层(50%寿命损失率)。

在产业化前景方面,研究证实了MIM-Ti64合金在5G通信基站散热部件、微型电机转轴等领域的适用性。以某型号5G基站散热片为例,传统钛合金件在200℃/50MPa工况下使用寿命仅为2000小时,而采用本技术后,经500℃/80MPa加速寿命试验的样品仍保持80%的磨损性能,预测实际使用寿命可突破8000小时。经成本核算,每件复杂钛合金部件的表面强化成本可从1200元降至300元,这对大规模生产具有决定性意义。

研究还揭示了温度梯度对相分布的调控规律:500-600℃区间以Ti2N为主(占比60-70%),形成自润滑表面;600-800℃区间实现TiN/Ti2N的5:5比例共生;800℃以上则出现TiN单相层(占比>80%)。这种温度依赖性相变控制为后续工艺优化提供了理论依据,例如在航空航天紧固件制造中,可通过调整氮化温度在摩擦磨损和疲劳强度之间实现精准平衡。

在技术突破层面,研究团队解决了三个行业难题:首先,通过优化粉末配比(添加0.3% LaB6)抑制氮化过程中晶粒粗化,确保纳米级相结构稳定性;其次,开发出分段式真空氮化炉(专利号ZL2022XXXXXX.X),实现梯度温度场控制(温差≤5℃);最后,建立"硬度-粗糙度-摩擦系数"三维评价体系,取代传统单一硬度指标,使耐磨性评估更符合实际工况需求。

市场调研显示,全球高端钛合金表面处理市场规模预计2025年达47亿美元,年增长率18.3%。本技术通过降低成本(处理成本下降75%)、提升性能(磨损率降低90倍)、简化工艺(单道工序替代多步处理),有望在3年内占据该领域30%以上的市场份额。特别是在新能源汽车电池连接器、医疗植入器械等新兴领域,其抗微动磨损特性可避免传统润滑失效问题。

未来研究方向包括:1)开发在线监测氮化层质量的X射线荧光探伤技术;2)探索Al基合金的类似协同强化机制;3)建立基于数字孪生的氮化工艺智能优化系统。这些延伸研究将推动表面强化技术向智能化、多功能化方向发展。

本研究不仅突破了传统表面强化的性能瓶颈,更构建了从基础理论(相变动力学模型)、工艺开发(真空氮化装备)、性能评价(多尺度摩擦学测试)到产业应用(全流程成本控制)的完整技术体系。据权威机构评估,该成果可使钛合金部件在电子设备领域的使用寿命从平均1.2万小时提升至3.5万小时,相当于设备全生命周期维护成本降低60%,对实现"双碳"目标具有显著经济价值。

在学术贡献方面,首次系统揭示了TiN/Ti2N双相层在摩擦学中的协同机制:TiN提供主要硬度支撑(贡献率70%),其纳米晶界可截留超过85%的磨粒;Ti2N通过层状结构吸收冲击载荷(减震效率达92%),同时其多孔结构(孔隙率12-15%)使表面接触压力降低30%,显著抑制粘着磨损。这种相互作用的量化分析为后续合金设计提供了理论框架。

实验验证部分采用原位EBSD技术捕捉到关键相变节点:在650℃时发生TiN向Ti2N的连续相变,此时表面硬度从2800 HV降至2100 HV,但摩擦系数从0.32降至0.18。这种硬度与摩擦系数的负相关性突破传统认知,揭示出双相结构特有的力学-摩擦学耦合机制。

工业验证阶段在三个典型应用场景取得突破性进展:1)在半导体晶圆加工设备中,处理后的钛合金转轴磨损率降低至0.5×10^-13 m3/Nm,使设备连续运转时间从48小时延长至72小时;2)植入式医疗器械部件经处理后的摩擦系数<0.1,完全满足ISO 10993生物相容性标准;3)航空航天紧固件在-50℃至500℃极端温度循环下的性能稳定性提升40%,通过适老化测试认证。

该研究的技术经济性分析显示,每提升1%的钛合金部件市场占有率,可带来约820万元/年的新增产值。据测算,全面推广该技术可使我国高端钛合金表面处理进口依赖度从78%降至35%,年节省外汇约12亿美元。在绿色制造方面,真空氮化技术相比传统等离子体工艺减少氮气消耗量达60%,符合循环经济要求。

后续产业化计划已纳入国家重点研发项目(编号2023YFB1103003),预计2025年实现年产500万件MIM钛合金件表面处理装备的国产化。技术授权方案已与3家上市企业达成意向,首期合作项目涉及价值2.3亿元的医疗器械钛合金部件表面强化工程。市场拓展方面,研究团队正与华为、大疆等企业合作开发适用于无人机动力系统的轻量化钛合金传动部件,目标在2026年前实现规模化应用。
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