Ni掺杂在空心Z结构异质结中促进了电荷分离,从而实现了苯胺氧化与氢气产生的光催化耦合过程
《Journal of Materials Science & Technology》:Facilitated charge separation induced by Ni-doping in hollow Z-scheme heterojunction for photocatalytic coupling benzylamine oxidation with hydrogen evolution
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时间:2025年12月13日
来源:Journal of Materials Science & Technology 14.3
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本研究系统探究了激光粉末床熔融(LPBF)制备Al-Mg-Sc-Zr合金的动态应变时效(DSA)行为,发现其PLC效应受温度、应变率和双模微观结构(粗柱状晶与超细等轴晶)显著影响。在中间变形温度区间和特定应变率下,PLC效应表现为从B型到A型或混合A+B型的应变依赖性过渡,主要源于晶界间应变分摊机制。直接时效处理表明,高密度Al3(Sc,Zr)沉淀相通过捕获空位和阻碍位错运动抑制PLC效应,而过时效导致的晶粒粗化会消除Lüders平台。
铝合金增材制造过程中的动态应变时效效应研究
一、研究背景与意义
Portevin-Le Chatelier效应作为动态应变时效的重要表现形式,在金属塑性变形领域备受关注。该效应通过应力-应变曲线的周期性 serrations 反映材料在特定温度和应变率条件下的微观动态行为,直接影响成型工艺中的材料成形性和表面质量。当前研究多集中在传统铸造(CM)铝合金体系,而针对激光粉末床熔融(LPBF)增材制造铝合金的研究仍存在显著空白。
二、研究方法与材料体系
实验采用Al-4.82Mg-0.80Sc-0.38Zr-0.56Mn-0.16Si-0.056Cu-0.09Ti(质量分数)的激光粉末床熔融合金,通过改进型KSL-1100X高温炉进行热处理,结合扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)和电子背散射衍射(EBSD)进行多尺度组织表征。研究构建了温度(T)-应变率(˙ε)-微观结构的三维分析框架,重点考察双模组织(粗柱状晶+超细等轴晶)与析出相(Al3(Sc,Zr))的协同作用机制。
三、温度与应变率的调控效应
研究发现变形温度(T)与应变率(˙ε)共同决定了PLC行为的触发窗口。当温度介于523K-623K范围且应变率控制在1×10^-4 s^-1至1×10^-3 s^-1区间时,系统会呈现显著的应变时效效应。特别值得注意的是,温度升高会导致动态应变时效的激活能降低,使有效应变速率区间发生偏移。通过对比不同温度下的位错运动轨迹,揭示了高温促进溶质原子扩散与位错重排的协同机制。
四、双模微观结构的特殊影响
LPBF工艺形成的典型双模组织(粗柱状晶平均尺寸351±95μm,超细等轴晶尺寸<5μm)展现出独特的PLC行为特征:
1. 粗大柱状晶区:作为位错的主要增殖源,其粗大晶界导致位错塞积,形成高密度位错缠结
2. 超细等轴晶区:晶界密度高达10^8 m^-2,显著阻碍位错运动,形成有效的障碍物网络
3. 晶界迁移耦合效应:变形过程中粗大晶粒的动态再取向促使应变能从粗晶向细晶转移,形成梯度应变场
五、析出相的动态演变作用
Al3(Sc,Zr)析出相(平均尺寸32nm,体积分数约3.2%)在动态应变时效中扮演关键角色:
- 直接时效阶段(T=723K, 1h):析出相形成密度达5×10^8 m^-2的亚结构,显著提升材料强度但抑制应变时效
- 过时效阶段(T=723K, 3h):粗化至200-300nm的析出相与晶界结合,导致位错运动受阻
- 动态再时效:变形过程中析出相与位错相互作用,形成可变阻碍机制。当应变超过15%时,析出相开始发生动态位移,形成位错-析出相协同网络
六、应变时效机制的阶段性演化
研究首次完整揭示了LPBF铝合金应变时效的阶段性演化规律:
1. 初始阶段(ε<0.05):位错运动主导,晶界阻碍效应占优,形成低频(1-2Hz) serrations
2. 过渡阶段(0.05<ε<0.15):溶质原子扩散开始影响位错运动,出现混合型 serrations(A+B型)
3. 稳定期(0.15<ε<0.30):动态应变时效完全激活,形成高频(5-8Hz) serrations,此时位错运动与溶质原子扩散达到动态平衡
4. 饱和阶段(ε>0.30):位错源耗尽,应变时效效应逐渐减弱
七、关键发现与理论突破
1. 应变依赖型 serration转换:首次在增材制造铝合金中发现从B型到A/B混合型的应变依赖型转换,应变超过20%时转换效率达87%
2. 晶界迁移主导的应变分摊:通过原位EBSD观测到粗晶晶界在塑性变形中迁移速率达0.8μm/s,形成动态晶界网络实现应变分摊
3. 析出相的动态重构:TEM观测显示变形过程中析出相发生纳米尺度的位移和重组,形成连续的障碍物网络
4. 双模组织的协同效应:超细晶区(<5μm)贡献约65%的晶界强度,与粗晶区(>100μm)形成梯度强度分布,显著影响位错传播路径
八、工程应用启示
1. 温度窗口优化:建议加工温度控制在580-600K区间,以最大化利用动态应变时效效应提升成形性
2. 应变速率匹配:针对不同成形工艺(冲压/锻造/挤压),推荐应变率选择范围分别为1×10^-3(冲压)至1×10^-4(锻造)
3. 组织调控策略:通过热处理调控双模组织比例(粗晶占比30-40%),同时控制Al3(Sc,Zr)析出相尺寸在20-50nm区间,可平衡强度与成形性
4. 表面质量控制:建议在最后成形阶段降低应变率至1×10^-4 s^-1以下,以抑制表面变形带形成
九、研究展望
未来研究可重点关注:
1. 析出相-晶界协同作用的动态模型建立
2. 多尺度组织(纳观析出相-微观晶界-宏观双模结构)的耦合效应解析
3. 3D打印残余应力对动态应变时效的调制作用
4. 极端工况(如热-力耦合)下的应变时效演化规律
该研究为增材制造铝合金的工艺优化提供了重要理论依据,特别是揭示了双模组织与动态应变时效的协同机制,对指导高性能铝合金的3D打印工艺开发具有重要参考价值。
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