离子液体介导的CeO?纳米颗粒形态与结构研究:在硅晶圆超精密化学机械抛光中的应用
《Journal of Materials Research and Technology》:Ionic Liquid-Mediated Morphology and Structure of CeO
2 Nanoparticles for Silicon Wafers Ultra-Precision Chemical Mechanical Polishing Applications
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时间:2025年12月13日
来源:Journal of Materials Research and Technology 6.2
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离子液体热合成法制备的CeO?纳米颗粒(20-50nm)经700℃煅烧后,其抛光性能显著优于商用材料,表面粗糙度降低69.22%至0.205nm,去除率提升11.16%至261.44nm/min。
该研究聚焦于采用绿色合成方法制备高性价比的CeO?纳米颗粒,并系统评估其在半导体硅片抛光中的应用效果。通过离子液体热合成技术,研究团队成功解决了传统制备方法中颗粒尺寸大、分散性差、环境污染等问题,最终开发出性能优于商业产品的CeO?抛光材料。
在合成工艺优化方面,研究团队以硝酸铈六水合物为前驱体,采用1-丁基-3-甲基咪唑碘盐作为绿色溶剂和反应介质。通过控制反应温度(180℃)和时间(16小时),结合后续700℃煅烧处理,成功制备出20-50nm均匀分散的立方状及多边形CeO?纳米颗粒。这种尺寸分布不仅突破了传统水热法产物的大尺寸限制(通常>100nm),更实现了亚微米级颗粒的窄分布特性(D90=645nm,D100=2080nm),为抛光效率提升奠定了物理基础。
材料表征结果显示,优化后的CeO?纳米颗粒呈现立方晶系特征(XRD证实(111)、(200)等晶面发育良好),表面氧空位密度适中(XPS分析显示Ce3?占比23.14%)。这种独特的氧化态分布显著增强了材料的化学活性,在抛光过程中能够更高效地与硅片表面发生选择性氧化反应。
关键性能突破体现在抛光测试中:采用新制备材料N1进行硅片抛光,表面粗糙度Ra降低至0.205nm,较商业产品N2和N3分别改善69.22%和56.04%。同时,材料去除速率(MRR)达到261.44nm/min,较N2提升11.16%,较N3提升5.9%。这种双重优势的取得,归因于颗粒尺寸的小型化(D50=81.9nm)和形态的规则性(立方/多边形占比超80%),使得抛光接触面积增大,同时避免了硬颗粒对硅片表面的划伤。
从机理角度分析,离子液体[Bmim]I在合成过程中发挥双重作用:一方面作为模板剂通过空间位阻效应控制晶核生长,形成均匀分散的纳米颗粒;另一方面其阴离子碘离子与铈离子形成强配位键,有效抑制颗粒团聚。温度梯度调控策略(140-240℃)揭示了不同阶段的热力学过程:低温阶段(140-180℃)离子液体充分解离,提供稳定反应界面;高温阶段(>180℃)则通过加速离子迁移促进晶粒生长,但需控制在临界温度以避免过度结晶导致的颗粒粗化。
在环境效益方面,本研究完全避免了传统水热法中强酸强碱的使用,离子液体经高温煅烧后完全去除,产品符合绿色制造标准。经济性评估显示,新材料的成本较进口商业产品降低约30%,同时具备更长的使用寿命(循环测试表明抛光效率衰减率<5%/次)。
该成果对半导体制造工艺升级具有重要指导意义。在3nm以下先进制程中,传统抛光材料因颗粒尺寸增大(>1μm)导致表面粗糙度无法满足亚纳米级要求。本研究制备的纳米级CeO?(20-50nm)不仅实现亚微米级抛光,更通过表面氧空位调控(Ce3?/Ce??比例优化)增强选择性腐蚀能力,在硅片减薄过程中表现出优异的线宽控制能力(ΔL<0.5μm)。
未来应用方向包括:1)开发适用于碳化硅(SiC)和氮化镓(GaN)等第三代半导体的抛光体系,其氧化还原特性可更好匹配宽禁带材料表面特性;2)拓展至光电子领域,如5G通信器件中的氮化镓基板抛光;3)结合表面改性技术(如原子层沉积包覆),进一步提升材料的耐腐蚀性和抛光稳定性。该研究为新型绿色抛光材料的开发提供了可复制的技术路径,对推动半导体制造工艺的可持续发展具有重要价值。
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