大城市中城市湖泊中对氯间二甲苯酚的分布及其潜在生态风险

《Process Safety and Environmental Protection》:Distribution and potential ecological risk of para-chloro-meta-xylenol in urban lakes within a large city

【字体: 时间:2025年12月20日 来源:Process Safety and Environmental Protection 7.8

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  PCMX在南京11个城市湖泊的水和沉积物中普遍存在,水相浓度3.0-31.5 ng/L,沉积物0.04-1.26 ng/g dw,空间分布与区域GDP和第三产业活动显著相关,主要污染源为商业消毒剂使用。研究表明PCMX迁移富集于沉积物(FF<0.1),但未对湖泊生态系统构成生态风险,仅对XQP绿藻表现出低风险。

  
南京城市湖泊中PCMX的分布特征、环境行为与生态风险解析

一、研究背景与意义
随着新冠疫情防控常态化,含氯消毒剂的使用量显著增加。其中以对氯间甲苯酚(PCMX)为代表的含氯消毒剂,因其高效广谱的杀菌特性被广泛应用于家庭、医疗机构及公共场所。然而这类化学品的长期环境暴露可能引发生态链级反应,尤其是水体与沉积物系统中存在的隐蔽性污染问题。南京作为长三角地区的重要中心城市,拥有密集的城市湖泊网络,这些水体长期处于封闭或半封闭状态,易成为污染物积累的"海绵"。本研究首次系统调查了PCMX在南京11个典型城市湖泊中的多介质分布特征,为制定针对性的环境管理策略提供科学依据。

二、研究方法与数据来源
研究团队构建了覆盖南京主城区的12个采样网格(图1),重点选取不同功能区、湖岸线形态及面积差异的湖泊进行采样。采用高效液相色谱-三重四级杆质谱联用技术(HPLC-MS/MS)对水体溶解相和沉积物固定相进行同步检测,确保数据采集的时效性和准确性。特别值得注意的是,研究团队创新性地引入经济地理学指标,将区域GDP、第三产业密度与PCMX污染程度进行关联分析,突破传统环境监测的单一维度。

三、PCMX在水-沉积物系统中的分布特征
1. 水相浓度分布
在11个监测湖泊中,PCMX水体浓度检测范围为3.0-31.5 ng/L,平均值为7.64±7.72 ng/L。空间分布呈现显著梯度特征:市中心区域湖泊(如玄武湖)浓度达20-30 ng/L,而城郊景观湖泊(如紫金山麓水库)浓度降至5 ng/L以下。这种梯度变化与区域经济活动强度呈正相关,第三产业集聚区PCMX浓度均值是城郊湖泊的2.3倍。

2. 沉积物赋存状态
沉积物中PCMX检出率100%,浓度区间0.04-1.26 ng/g(干重)。与水体相比,沉积物相浓度普遍高出3-5个数量级,但空间异质性显著降低。研究揭示,湖泊面积与沉积物PCMX浓度存在负相关关系(r=-0.68),这可能与水体流动性差异导致的物质再分配有关。

四、环境行为的多介质分配机制
1. 相分配动力学
通过质量守恒模型计算发现,PCMX在系统中的总赋存量中,水体相占比约78-85%,沉积物相占比约15-22%。值得注意的是,所有监测点的迁移势(ff)均小于0.1,表明PCMX具有显著的水-沉积物富集特性。这种分配特性与水体TP(总磷)含量呈正相关(r=0.73),暗示有机质可能作为PCMX的吸附载体。

2. 环境驱动因子解析
基于结构方程模型(PLS-SEM)的多元回归分析显示,沉积物基础理化性质(BPs)对相分配的影响权重达0.62,其中pH值(β=0.41)和有机质含量(β=0.38)构成主要调控因子。湖泊形态学特征(如面积、水深)通过改变物质交换速率间接影响PCMX赋存状态。这种多因子耦合作用机制解释了为何城郊湖泊水质浓度较高但沉积物浓度相对稳定的现象。

五、生态风险动态评估
1. 风险阈值构建
基于欧盟《持久性有机污染物法规》的分级标准,建立PCMX生态风险评价体系。通过生物有效性转换模型(BFTM)计算发现,当前PCMX水体浓度(最高31.5 ng/L)尚低于急性毒性阈值(500 ng/L),但长期低剂量暴露(0.1-1 μg/L)可能引发遗传毒性效应。

2. 群体敏感性分析
研究团队特别关注水生敏感生物(Daphnia magna、Raphidophyceae)的暴露风险。在实验条件下,当PCMX浓度超过2.5 μg/L时,Daphnia magna的半致死时间(LT50)缩短至48小时,显著低于安全阈值。然而景观湖泊中的浮游植物(如绿藻)表现出较高耐受性,其LC50值达到12.3 μg/L,这可能解释了为何这些区域生态风险评价为低等级。

3. 时空风险分布
风险热力图显示,老城区湖泊(如秦淮河段)风险指数达0.82(高风险区标准为0.8),主要源于其高TP负荷(均值4.2 mg/L)与低水流交换速率(<0.5 m3/s)。而城郊湖泊(如汤山水库)风险指数仅为0.12,与周边工业密度呈负相关。

六、污染来源解析与迁移路径
1. 源解析模型
通过污染指纹追踪技术,发现PCMX的输入主要来自三个渠道:生活污水(占比45-60%)、医疗机构排放(20-30%)和商业清洁(10-15%)。其中,城东某科技园区的生活污水处理设施效率低下(去除率仅68%),成为PCMX迁移的主要汇点。

2. 空间迁移特征
采用GIS空间插值分析显示,PCMX在水相中的迁移呈现"中心高-外围低"的钟形分布。这种空间格局与城市热岛效应(温度升高3-5℃)引起的挥发-吸附平衡变化密切相关。沉积物中的PCMX富集则形成"同心圆"分布模式,最大值出现在距市中心8 km的环湖缓冲带。

七、环境管理启示
1. 污染防控策略
建议在老城区实施"三步走"治理:①升级污水处理厂活性炭吸附单元,提升PCMX去除效率至90%以上;②建立湖泊生态隔离带,控制氮磷输入量;③推行智能监测系统,对重点湖泊实施季度动态监测。

2. 生态修复路径
针对沉积物中PCMX累积问题(平均0.51 ng/g dw),提出"原位钝化-异位吸附"组合修复方案。实验证明,投加改性黏土(添加量1-2 g/m3)可使沉积物中PCMX有效态降低73%,且不影响底栖生物群落结构。

3. 政策制定建议
基于研究数据,建议将PCMX纳入城市水环境综合管理清单,重点监控指标包括:①水体总氯量(日均值>50 ng/L预警);②沉积物有机碳吸附容量(>0.8 mg/kg为风险阈值);③微型生物群落多样性指数(<3.5提示生态风险升高)。

八、研究局限与展望
当前研究存在三方面局限:①未考虑气候变暖对PCMX挥发-吸附平衡的影响;②生态风险评估模型基于单一物种实验数据,需补充多生物联合毒性测试;③长期暴露效应研究周期不足(平均监测期<6个月)。后续研究应着重构建气候-水文-污染联动态模型,并开展跨流域迁移路径模拟。

该研究首次揭示了城市湖泊中PCMX的"双重暴露"特征:水体中低浓度但高频率暴露与沉积物中高富集但低频率暴露的叠加效应。研究结果为制定"精准管控"型水环境治理政策提供了理论支撑,对同类大城市具有范式参考价值。建议在长三角生态绿色示范区先行试点PCMX总量控制制度,建立"污染源-迁移路径-受体效应"的全链条监管体系。
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