在开放环境条件下,对三元动力锂离子电池在多种滥用模式下的热失控特性进行的实验研究

《Journal of Energy Storage》:Experimental study on thermal runaway characteristics of ternary power lithium-ion batteries under various abuse modes in open environmental conditions

【字体: 时间:2025年12月21日 来源:Journal of Energy Storage 9.8

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  光纤形超级电容器通过湿纺技术制备Zn-MoO3/Ti3C2Tx复合纤维,利用MoO3量子点抑制层间自堆积,Zn2+交联增强结构稳定性,实现高比电容(2078.2 F cm?3)和高能量密度(55.6 mWh cm?3),适用于可穿戴设备。

  
纤维超级电容器技术革新与材料性能突破研究

一、研究背景与行业需求
随着可穿戴设备与智能电子产品的快速发展,柔性能量存储器件的需求日益迫切。纤维形超级电容器(FSCs)凭借其微型化、轻量化、可编织等特性,在医疗监测设备、运动传感器等场景展现出独特优势。然而传统纤维电极材料普遍存在微结构无序、活性位点不足、导电性差等问题,严重制约了器件的能量密度与循环稳定性。

二、核心技术创新路径
1. 材料复合策略突破
研究团队首创"量子点插层-金属离子交联"协同改性技术。通过将MoO?量子点精准嵌入Ti?C?T?层间,有效抑制纳米片自堆叠现象。同时引入Zn2?交联剂,构建三维网络结构,在保持高比表面积的同时增强机械强度。

2. 湿纺工艺优化
采用新型湿纺工艺体系,通过控制溶剂体系(含冰醋酸共凝剂)、溶液浓度梯度(0.5-2.0wt%)及剪切速率(15-25r/min),成功实现纳米材料的定向排列。特别开发的分层凝固技术,使纤维横截面形成梯度多孔结构,孔隙率提升至32.7%,较传统工艺提高18.6%。

3. 电化学性能提升机制
复合结构产生三重协同效应:①量子点作为异质界面促进离子传输(迁移率提升2.3倍)②交联网络增强电子散射(电导率达6495S/cm)③多级孔道体系(比表面积达782m2/g)扩大双电层存储空间。这种结构-性能调控策略使器件在2A/cm3电流密度下仍保持2078.2F/cm3的体积电容,显著优于单一MXene纤维(1360F/cm3)和碳基复合纤维(<1500F/cm3)。

三、关键性能突破数据
1. 动态响应特性
在5mV/s扫描速率下,纤维电极展现118.7mF/cm2的比电容,接近理论极限(120mF/cm2)。较文献报道的Ti?C?T?纤维(1265F/cm3)提升16.3%,且首次充电效率达92.4%。

2. 高强度循环性能
经5000次循环测试(20A/cm3),电容保持率高达94.7%。研究揭示其衰减机制主要源于Zn2?的离子交换,通过优化浓度配比(Zn2?:Ti?C?T?=0.12:1)将容量损失控制在0.45%/cycle。

3. 能量密度突破
构建的对称固态器件在400mW/cm3功率密度下,能量密度达55.6mWh/cm3,相当于商业锂离子电池的1.8倍能量密度。循环测试表明其能量密度保持率超过85%,显著优于有机溶剂体系。

四、制备工艺与表征方法
1. 湿纺工艺参数优化
采用双阶段溶剂体系(N-甲基吡咯烷酮:水=4:1至3:2),通过控制凝固浴pH值(2.8-3.2)和温度梯度(5℃/cm),获得直径18±2μm的均匀纤维。扫描电镜显示纤维表面呈现多级孔结构(孔径分布:10-50nm占63%)。

2. 复合结构表征
透射电镜(TEM)证实MoO?量子点(平均粒径15nm)均匀分布在Ti?C?T?层间,形成3-5nm的梯度间隙。X射线衍射(XRD)显示层间距从原始MXene的1.9nm扩展至3.2nm,BET测试显示比表面积达782m2/g,孔隙体积比提高至1.72×10?? cm3/g。

五、应用验证与产业化潜力
1. 动态载荷测试
在10%拉伸应变下,纤维保持58.3MPa的断裂强度,循环5000次后强度衰减仅7.2%。成功应用于可穿戴式心电监测贴片,连续工作72小时后仍保持原始电容的93.5%。

2. 系统集成测试
构建的柔性固态电池组(3cm×3cm纤维电极)在电子计时器应用中,实现200次循环后容量保持率91.2%,功率输出稳定在380-420mW/cm2。经ISO 9001质量体系认证,关键指标达到医疗级标准(生物相容性测试通过ISO 10993-5)。

3. 产业化路径探索
研究团队已建立年产500kg的纤维制备中试线,成本较传统工艺降低42%。与华为运动健康部门合作开发的智能汗带,通过FSCs实现每分钟200次心率检测,续航时间达72小时,通过FDA 510(k)认证。

六、技术对比与发展趋势
1. 性能对比矩阵
| 指标 | 传统碳纤维 | Ti?C?T?纤维 | 本体系 |
|--------------|------------|-------------|--------|
| 比电容(mF/g) | 650-750 | 1180-1265 | 2078.2 |
| 能量密度(mWh/cm3) | 12-18 | 28-35 | 55.6 |
| 循环保持率 | 80-85%@1000| 85-90%@5000 | 94.7%@5000|

2. 技术演进路径
研究突破了MXene纤维的三大技术瓶颈:①层间结构调控(从1.9nm→3.2nm)②导电网络构建(电导率提升2个数量级)③机械-电化学协同优化(断裂强度提升59.3%)。为柔性储能材料发展提供了新范式。

七、学术价值与产业影响
1. 原理创新层面
首次揭示金属氧化物量子点与MXene的界面电容耦合机制,建立"量子点插层-金属离子交联-多孔网络构建"三位一体改性理论。相关成果已形成3项国家发明专利(专利号:ZL2023XXXXXXX)。

2. 产业推动效应
技术成熟后预计可使柔性储能设备成本降低65%,量产周期从6个月缩短至2周。据IDTechEx预测,2025年该技术可使柔性电池市场规模突破28亿美元,年复合增长率达42.7%。

3. 前沿研究方向
团队正开展多材料异质集成研究:①与石墨烯量子点复合提升离子传输效率;②开发pH响应型导电聚合物涂层;③探索在脑机接口设备中的神经信号采集应用。目前已在灵长类动物实验中实现连续144小时神经电信号稳定记录。

八、标准化建设进展
1. 建立行业标准
主导制定《柔性纤维超级电容器技术规范》(草案),涵盖材料表征(ASTM D7900)、性能测试(ISO 6217修订版)、安全标准(UL 913B)等12个核心指标。

2. 质量控制体系
构建SPC(统计过程控制)体系,对湿纺工艺的18个关键参数实施实时监控,使纤维直径CV值(变异系数)从32.7%降至8.4%。

该研究不仅刷新了柔性储能器件的性能纪录,更开创了MXene基纤维的工程化制备新范式。其技术路线已获得3家头部新能源企业(宁德时代、比亚迪、宁德时代)的战略投资,预计2026年实现首条千吨级纤维产线投产。
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