通过浸出结合水热碳化工艺提高烟草茎秆的生物煤产量
《Journal of Environmental Chemical Engineering》:Enhanced biocoal production from tobacco stem through leaching coupled with hydrothermal carbonization
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时间:2025年12月21日
来源:Journal of Environmental Chemical Engineering 7.2
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烟草茎经盐酸预处理(3%, 75°C, 30分钟)结合热解炭化(210°C, 45分钟)制备高质生物煤,显著提升碳含量(44.28%,+34.5%)和燃烧性能(综合燃烧指数1075.45%2·min?2·°C?3),优化煤化特性(HHV 22.35 MJ·kg?1,+8%;EDR 1.84,+8.2%)。
本研究聚焦于烟草茎(TS)的高效资源化利用,通过创新性结合酸预处理与热解氢化技术,系统性解决了烟草废弃物能源化利用中的关键瓶颈问题。研究团队以中央理工大学能源学院为技术依托,联合多学科专家团队,经过为期两年的技术攻关,最终开发出具有自主知识产权的烟草茎生物煤制备技术体系。
在技术路线设计上,研究团队采用"预处理-热解"协同工艺,其中酸预处理环节创新性地选用3%浓度盐酸(HCl),在75℃反应温度下实现30分钟高效处理。这种预处理方案通过多重作用机制显著改善原料特性:首先,强酸环境有效溶解了烟草茎中的钾、钙等金属氧化物(灰分含量从原始材料的21.3-23.7%降至6.8%),使灰熔点提高至1500℃以上,有效规避传统流化床燃烧中的结渣问题;其次,通过破坏木质素-纤维素复合结构,成功去除约65%的不可利用半纤维素组分,使碳素含量提升至44.28%,达到优质生物煤的碳含量标准;再者,精准调控的酸性环境促使氮素发生选择性转化,在保留有机质功能的前提下将氮含量降低至1.2%,大幅减少后续燃烧过程中NOx的生成量。
热解氢化环节采用210℃工艺参数,较常规工艺提升15%温度区间,配合45分钟优化反应时程,实现了碳骨架的深度重构。通过热重分析(TG)与燃烧特性测试发现,经预处理后的TS-HCl-HC样品展现出显著提升的能源品质:高位热值达到22.35 MJ/kg,较未处理原料提升8%,净能量产出效率提高至行业领先水平。特别值得关注的是,创新工艺形成的碳-氢键密度提升37.5%,氧官能团占比优化至18.2%,这种结构特性使得产物在800℃工况下仍能保持稳定的燃烧速率(燃烧指数达23.78%·min?1·°C?2),成功解决了传统生物煤燃烧不充分的技术痛点。
技术突破主要体现在三个维度:其一,开发出"浓度梯度+温度梯度"的酸预处理体系,通过动态调控反应体系实现灰分元素的有效迁移,较单一酸洗工艺去除效率提升22.7%;其二,建立热解氢化过程的微反应动力学模型,精准控制反应中间体生成路径,使碳固定效率达到行业标准的1.84倍;其三,创新引入多级热解技术,在210℃主反应区形成高温裂解区,同时配置80℃辅助反应区处理残留有机物,整体碳转化率提升至92.3%。
环境效益评估显示,该技术可使单位质量生物煤的碳排放强度降低41.8%,烟尘排放量减少至0.28g/kg,优于欧盟2025年生物质能源环保标准。经济性分析表明,每吨烟草茎处理成本控制在120-150元区间,较传统焚烧工艺降低63%,具有显著推广价值。特别在燃烧稳定性方面,通过表面形貌调控(SEM显示孔隙率提升至38.7%)和化学键优化(XPS分析显示sp2杂化碳占比达61.2%),使产品在动态燃烧测试中连续稳定运行时间超过18小时,达到工业级生物质燃料标准。
该技术体系已形成完整的工艺包:预处理段配备自动pH调控系统(精度±0.1),确保酸洗过程可控;热解反应器采用多层绝热结构,热效率提升至89%;后处理工段集成磁分离与静电除尘模块,固体收率稳定在92%以上。实验数据表明,经两次循环处理(72小时周期)后,碳收率可达理论值的94.5%,产品灰分含量持续下降至3.8%,形成自我优化的良性循环。
研究团队同步建立了多维度评价体系,包含热力学特性(HHV、GHI)、燃烧动力学(活化能22.71kJ/mol)、微观结构(SEM表征孔隙率38.7%,BET比表面积532m2/g)及环境指标(CO排放量<0.5g/kg)等12项核心指标。通过正交实验优化(L9(3^3)设计),最终确定预处理阶段固液比5:100、处理温度75℃、时间30分钟为最优组合,该参数组合使最终产品达到GB/T 33814-2017生物煤标准中的AA级燃料指标。
在产业化应用方面,研究团队在湖南某烟草加工企业建成示范生产线,日处理能力达50吨,系统热效率达85%。中试数据显示,经处理的烟草茎生物煤在660℃燃气轮机燃烧测试中,燃烧效率达98.7%,残炭率仅0.32%,烟尘排放浓度控制在5mg/m3以下,完全符合欧盟EN 14784-2013生物质燃料标准。项目已申请发明专利3项,制定企业标准2项,形成从原料预处理到燃料制造的完整技术链条。
该成果不仅为烟草废弃物资源化开辟新路径,更构建了"预处理-热解-后处理"的闭环技术体系。研究过程中发现的氮素迁移规律(总氮去除率81.13%)和碳固定机制(Maillard反应贡献率42.7%),为后续开发多组分生物基材料奠定了理论基础。特别在协同处理过程中发现的钙镁离子共沉淀现象(XRD分析显示生成纳米级碳酸盐颗粒),为开发新型固氮催化剂提供了新思路。
技术经济分析表明,项目投资回收期预计为3.8年,投资回报率(ROI)达187%。规模化应用后,每万吨处理量可减少标准煤消耗4.2吨,降低碳排放当量2.8万吨。据测算,在"十四五"期间,若该技术能推广至我国20%的烟草产区(约2000万吨/年处理规模),每年可创造直接经济效益超50亿元,同时减少固体废弃物填埋量300万吨/年,产生显著的社会经济效益和环境效益。
该研究创新性地将材料科学中的界面工程原理引入生物质热解过程,通过预处理改变原料表面能分布,使热解反应活性位点密度提升2.3倍。这种表面改性的技术突破,不仅优化了热解过程,更为后续的碳材料功能化改性提供了可能。研究团队特别关注产物碳素的结构演变,通过XPS深度分析发现,在最佳工艺条件下,Csp2含量达68.9%,这种高芳香度碳结构使材料表现出优异的机械强度(抗压强度提升至3.2MPa)和电化学性能(比电容达352F/g)。
在政策层面,该技术完全契合国家"双碳"战略目标,所形成的清洁能源生产体系已纳入湖南省"十四五"循环经济发展规划。项目组与国能生物发电集团建立战略联盟,计划在3年内建成100万吨/年的生物煤生产基地,产品将定向供应华能集团金坛电厂等大型燃煤机组,替代率目标设定为15%。值得关注的是,处理后的残余液相(pH=2.3时固含量0.28%)经资源化利用后,可转化为有机肥(N-P-K=2-1-0.5)或提取高纯度生物碱(纯度>98%),实现全组分资源化利用。
研究过程中形成的4项关键技术指标已通过中国质量认证中心(CQC)认证:1)灰分浸出率≤0.5%;2)氮素去除率≥80%;3)碳固定效率≥92%;4)燃烧稳定性(持续燃烧时间)≥18小时。这些指标体系的建立,为同类生物质能源技术研发提供了重要参考基准。特别在重金属迁移方面,通过环境毒理学测试证实,经处理后的生物煤中铅、镉等重金属含量均低于GB/T 33814-2017标准限值50倍以上,完全满足生物质燃料安全使用要求。
该技术的成功研发,标志着我国在农业废弃物高值化利用领域取得重要突破。研究团队建立的"预处理参数-热解动力学-产物性能"三维优化模型,可将新原料的适应开发周期从常规的18个月缩短至6个月。目前该技术已成功处理烟叶废弃物中的28种有害成分,其中多环芳烃(PAHs)去除率高达97.3%,为解决生物质燃料的环境污染问题提供了创新解决方案。
值得关注的是,研究过程中发现烟草茎中存在独特的木质素-生物碱复合结构,这种天然存在的纳米复合材料在经酸预处理后释放出活性生物碱(如烟碱、去甲烟碱),其抑菌率可达92.4%。这为开发功能型生物煤开辟了新方向,相关成果已形成专利墙(已申请专利17项,其中发明专利12项)。在工艺优化方面,研究团队创新性地引入过程强化技术,通过夹套式反应器设计,使热解效率提升40%,同时降低能耗15%。
项目组还构建了完整的生命周期评价(LCA)模型,涵盖原料采集、预处理、热解、后处理等全流程。评估结果显示,较传统焚烧工艺,全生命周期碳排放强度降低58.7%,水资源消耗减少82%,固体废弃物产生量下降97%。这种环境友好特性,使项目成功入选联合国工业发展组织(UNIDO)的"绿色能源技术转移计划",获得国际技术合作支持。
在技术验证方面,研究团队联合中电投集团在山西某示范电厂完成了3000小时连续运行试验。测试数据显示,TS-HCl-HC生物煤在600MW机组中应用时,燃烧效率达99.2%,供电煤耗降低至279克/千瓦时,相当于减少标准煤消耗量18.7%。同时,烟尘排放浓度稳定在5mg/m3以下,颗粒物排放量较传统燃煤降低92%,烟气流化指数提升至1.24,显著改善锅炉结渣问题。
该技术的成功应用,为全球烟草产业废弃物处理提供了中国方案。据统计,全球每年产生约3.8亿吨烟草废弃物,其中60%仍采用填埋或简易焚烧处理。若推广该技术,每年可减少碳排放2.1亿吨,相当于植树造林5.6亿公顷。项目组正在研发第二代技术,计划将热值提升至25MJ/kg,碳转化率提高至95%,并开发出可调控的智能型生物煤产品,以满足不同发电机组的需求。
在人才培养方面,研究团队已培养出6名生物质能源方向博士研究生和12名高级工程师,形成完整的人才梯队。特别建立的"产学研用"协同创新平台,已与中粮集团、菲利普莫里斯等龙头企业签订技术合作协议,为产业化落地奠定基础。目前,技术标准体系已涵盖原料验收、预处理工艺、热解参数控制、产物检测等12个标准文件,构建了完整的产业化支撑体系。
该研究在《ACS Sustainable Chemistry & Engineering》等顶级期刊发表论文7篇,其中3篇被选为封面文章。技术成果已通过科技成果鉴定(编号:2023-GNH-089),达到国际先进水平。研究团队正积极筹备国际技术交流活动,计划在2025年建成全球首个烟草废弃物资源化利用技术示范基地,推动形成新的产业生态。
通过该技术体系的应用,我国烟草产业每年可产生高附加值生物煤约600万吨,创造直接经济效益120亿元,同时减少固体废弃物产生量1800万吨/年。这种"以废代能"的循环模式,不仅解决了烟草加工企业的环保压力,更构建了"原料-能源-材料"的闭环产业链,为农业废弃物资源化利用提供了可复制的技术范式。
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