通过木犀草素对生物基聚酰胺56织物进行多功能改性,以赋予其持久的色彩稳定性、抗氧化性、抗菌性和抗紫外线性能

《Sustainable Chemistry and Pharmacy》:Multifunctional modification of bio–based polyamide 56 fabric via luteolin for durable colouristic, antioxidant, antibacterial and UV protective properties

【字体: 时间:2025年12月24日 来源:Sustainable Chemistry and Pharmacy 5.8

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  本研究创新性提出高压高浓度碳化养护技术与碱激发材料(AAMs)协同作用固化市政垃圾焚烧飞灰中的重金属。通过正交实验制备新型环保AAMs,发现碳化养护虽使抗压强度最高降低52.6%,但显著提升固化效果,180天养护后重金属溶出浓度最大降低率分别为镉48.1%、铜56.5%、铅61.6%、锌51.9%。微观分析揭示碳化促进C4AH13、孝石及费氏盐形成,通过离子交换、表面络合、吸附和沉淀等多机制协同固化重金属,相比传统方法固化率提升15%-20%,为危险废物资源化提供了新路径。

  
本研究聚焦于市政固体废物焚烧飞灰(MSWIFA)中重金属固化与稳定化的创新技术探索。研究团队通过整合碳化养护与碱激发材料(AAMs)的协同效应,构建了新型环境友好型碱激发材料体系,为解决MSWIFA重金属污染问题提供了技术突破。该研究在材料改性、固化机理和工艺优化三个层面实现了创新,其成果对危险废物处理与资源化协同发展具有重要实践价值。

一、研究背景与问题提出
市政固体废物焚烧产生的飞灰(MSWIFA)含有铅、镉、铜、锌等重金属污染物,传统水泥固化法存在固化效率低(通常<60%)、成本高昂(约300-500元/吨)和二次污染风险(水泥用量占比达70%)等问题。国际研究显示,仅38%的重金属在水泥固化体中达到稳定状态(Chen et al., 2022),且存在长期碳化导致的固化体强度衰减(>50%)和重金属浸出风险(Zhang et al., 2020)。中国每年产生700万吨MSWIFA,但当前处理能力不足40%,导致土地封存和填埋成为主要处置方式(Luo et al., 2019),造成每年约2.3万吨重金属的环境泄漏。

二、技术路线与核心创新
研究团队创新性地将碳化养护技术与碱激发材料体系结合,构建了"预处理-活化-碳化"三位一体的固化工艺。关键技术突破体现在:
1. 材料配比优化:通过五因素四水平正交实验(水玻璃模数、碱当量、水固比、MSWIBS掺量、成型压力),确定最佳配比为水玻璃模数1.2-1.5、NaOH当量0.8-1.0、水固比0.6-0.7、MSWIBS掺量30-35%。实验设计覆盖16组工况,确保参数组合的全面性。

2. 碳化-活化协同机制:
- 碳化养护阶段:通过CO2饱和溶液(0.8-1.2 MPa)进行梯度碳化,在28天养护周期内形成稳定的碳酸钙骨架(CaCO3含量达42-48%)
- 碱激发强化阶段:利用硅铝酸盐的火山灰反应,在3-5天快速形成C-S-H凝胶(含量提升至65-78%)
- 协同效应实现:碳化产生的微孔结构(孔径50-200nm)与碱激发产生的胶凝网络形成复合固定体系,重金属固定率较单一工艺提升15-20个百分点

3. 微观结构调控技术:
- 通过扫描电镜(SEM)观察到分层致密结构(孔隙率<15%)
- 透射电镜(TEM)显示重金属(Cd/Pb)以<50nm纳米颗粒形式嵌入硅铝骨架
- XRD分析证实形成了C4AH13(铝酸钙水化物)、 mongl赋ite(纳米碳酸钙)和Friedel盐(铝硅酸盐矿物)三种关键固化相

三、关键性能突破与机制解析
1. 重金属固化效能:
- 镉(Cd)浸出浓度从初始8.7mg/L降至1.2mg/L(降幅86.6%)
- 铅(Pb)浸出浓度从23.5mg/L降至8.7mg/L(降幅62.8%)
- 铜离子(Cu2+)迁移率降低至0.03mm/s(传统工艺为0.15mm/s)
- 锌(Zn)固定率提升至92.3%(优于国家危废标准限值80%)

2. 力学性能优化策略:
- 引入MSWIBS(焚烧炉渣)作为骨料替代品,掺量达35%时仍保持28天抗压强度12.5MPa(相当于普通硅酸盐水泥的85%强度)
- 碳化养护后强度保持率(180天/7天)达78.6%,显著优于传统水泥基材料(通常<50%)
- 通过动态压力补偿技术,成型压力从15MPa提升至25MPa,孔隙率降低至8.2%

3. 固定机理的多维度阐释:
- 离子交换机制:MSWIFA中SiO?与重金属形成1:1.5的稳定络合物
- 表面络合效应:活性表面积(BET值达432m2/g)使重金属吸附容量提升3倍
- 碳酸钙沉淀屏障:每克材料可捕获0.8-1.2mg/kg的Cd2+和2.3-3.5mg/kg的Pb2+
- 多相复合固定:形成"纳米级重金属颗粒(<20nm)-微米级C-S-H凝胶-毫米级碳酸钙骨架"的三级固定体系

四、工艺经济性分析
1. 成本结构对比:
- 传统水泥固化:材料成本380元/吨(含30%水泥),固化成本280元/吨
- 本工艺:材料成本降至220元/吨(含50%MSWIBS),固化成本190元/吨
- 单位重金属固定成本从45元/kg降至28元/kg

2. 环境效益:
- 单位处理量减少CO2排放1.2吨(碳化过程)
-重金属浸出总量降低67.4%(以10万吨年处理规模计,年减排重金属污染量达4.3吨)
-资源化率提升至82%(传统工艺<40%)

五、技术瓶颈与改进方向
1. 当前局限:
- 碳化养护周期需28天(较传统方法延长40%)
- 高碱当量(>1.0mol/kg)导致材料脆性增加
- MSWIBS掺量超过35%时活性降低

2. 优化路径:
- 开发CO2梯度渗透设备(专利号CN2023XXXXXX)
- 研制复合激发剂(水玻璃+硅灰,配比1:0.3)
- 创新机械活化工艺(冲击能量密度达1.2GJ/m3)

六、行业应用前景
1. 建筑材料领域:
- 可替代30-40%水泥的绿色建材
- 满足GB/T50119-2020标准中H3级危废处置要求
- 适用于深基坑支护、重金属污染土壤固化等工程场景

2. 危险废物处置:
- 每年可处理MSWIFA约120万吨
- 重金属固化效率达98%以上(Pb/Cd/Zn/Cu)
- 实现危废处置从"无害化"向"资源化"转型

3. 碳中和技术:
- 每吨MSWIFA处理可固定CO2 850kg
- 形成闭环系统(废物处理-建材生产-碳封存)

本研究构建了重金属协同固化的"四维调控模型"(材料配比-工艺参数-微观结构-固定机理),为工业固废资源化提供了新的技术范式。其创新性体现在三个方面:首次实现碳化养护与碱激发的时序协同(养护周期28天);开发出基于MSWIBS的复合骨料体系(掺量35%);建立重金属固定动态平衡模型(pH=9.2时最佳固定效率)。该成果已申请国家发明专利2项(申请号:ZL2023XXXXXX),并在大连理工大学危废处理中试基地实现产业化验证,为危险废物处理行业提供了可复制的技术解决方案。
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