固态三纳米球:用于耦合反应和药物废物处理的吸附剂

《Materials Today Nano》:Solid-state Tri-nano Spheres: An adsorbate for coupling reactions and pharma-waste treatment

【字体: 时间:2025年12月30日 来源:Materials Today Nano 8.2

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  绿色合成法成功制备铁氧体核柑橘皮生物材料负载的三金属纳米复合材料(TMNC),通过固体手动研磨法实现无溶剂环境。该材料展现出高效光催化降解多环药物(Doxycycline降解91%,Paracetamol降解88%)及C-C键耦合反应能力,同时具备磁性回收特性。研究验证了机械化学法在环保型纳米复合材料制备中的可行性及规模化潜力。

  
Ramya Ravichandran|Sundaravadivel Elumalai
隐藏 - 印度泰米尔纳德邦Kattankulathur的SRM科学技术学院工程与技术学院化学系实验室,邮编603 203

摘要

当前,水净化和能源需求是影响全球的主要危机。为应对这些挑战,许多研究人员正在开发新材料;因此,纳米复合材料的潜力吸引了科学家的注意。在这项研究中,我们采用了一种环保的方法——固态手动研磨技术,开发了一种三金属纳米核壳复合体(TMNC),这种方法消除了合成过程中对有毒溶剂的需求。CAD/OP技术用于纳米颗粒(NPs)的形成和金属离子的还原。所制备的TMNC通过XRD、UV–vis、HR-TEM、FE-SEM、VSM、XPS和NMR等分析仪器进行了表征。TMNC中大量的空位使其能够吸附表面分子,有助于形成C-C键反应。此外,这种材料还有助于光降解药物废物,例如多西环素(DY)和扑热息痛(PT)的降解率分别提高了91%和88%。使用硼氢化钠(NaBH4)作为氢源,合成的TMNC在还原4-硝基酚方面表现出高效性。这种催化剂可以很容易地扩大生产规模,采用节能方法制备出克级材料。总体而言,所制备的TMNC是一种具有广泛应用前景的材料,为异相催化和其他有机转化反应的发展开辟了新的途径。

引言

目前,解决水危机需要国际合作、可持续的水资源管理策略和基础设施投资,以确保每个人都能获得健康生活所需的水。由于城市化和工业化,工业的发展达到了顶峰,产生了大量含有化学物质、重金属、有机物和毒素的废水,如果处理不当,这些废水会对生态系统和公共健康构成严重威胁。严重的健康问题为制药公司的发展提供了机会,但其废物会严重破坏水生生物[1]。水生系统的破坏极大地影响了人类生命周期,导致腹泻、黄疸、疟疾等疾病的爆发。在过去三年中,多西环素(Doxycycline)被全球广泛使用,因为它对新冠病毒具有防护作用[2]。未使用的或从制药行业和医院中产生的药物对现代社会构成了巨大威胁[3,4]。因此,必须去除或处理水中的污染物[5]。大量研究人员致力于发现能够在不产生有害影响的情况下有效减少这类废物的新材料[3,6,7]。
有多种方法可用于处理废水,但每种方法的局限性也需要考虑[8]。许多物理、化学和生物方法可用于处理这些污染物[9]。近年来,纳米颗粒(NPs)因其对病原体的有效作用而受到关注[10]。这些材料的独特性质,如较大的表面积与体积比、量子限制、光学特性、数量众多的空位以及强大的吸附能力,使其在这一领域具有吸引力[11]。然而,由于它们的小尺寸和高反应性,它们容易穿透生物膜,从而增加人体的毒性[12]。为防止这一弱点,引入了异质材料来处理这些有害物质[13,14]。例如沸石、生物辅助材料[15,16]、基于金属或金属氧化物的材料[17,18],因为它们毒性低、稳定性高、对病原体具有优异的机械和热性能。NPs已在吸附技术[19]、能量收集方法[20]、药物输送[21]、催化[21]、水分解[22,23,24]、电子学[25]、医药[25]、抗菌活性[26,27]以及化妆品[26,27]等多个领域得到广泛应用。
与NPs相比,纳米复合材料(NC)在应用中表现出更强的效果。这种增强效果是由于材料间的协同作用[28]。NC由两种或更多种材料组成,从而实现了比NPs更优的性能[29]。NC由基质材料制成,NPs作为掺杂剂加入其中以改变材料的性质[30,31]。复合材料的整体性能通常优于其单个组分[32]。通过改变纳米颗粒的类型和浓度以及基质材料的性质,可以调整其性能。由于纳米颗粒的存在,NC显示出增强的或独特的光学性能,如更好的光吸收或发射[15,33]。NC通过其中的多种化学物质表现出协同效应,从而改变了电子能带结构、尺寸和形状,获得了难以置信的光电性能和热行为,以及对外来分子的化学反应性[34,35]。与NPs一样,NC也应用于多个领域,并在研究网络中占据了重要地位[36,37]。
在这些制备策略中,水热处理、溶胶-凝胶工艺和化学还原方法提供了一种途径[38,39]。由于某些方法的局限性,我们选择了“机械化学研磨方法”作为替代方案。这种方法在制备过程中不需要大量能量,反应可以在室温或接近室温下进行,减少了对高温炉的需求,从而降低了总体能耗。这是一种环保的方法,可以很容易地扩大到克级生产。这种方法成本效益高,大大减少了有害化学物质(如溶剂或强还原剂)的需求,使整个过程更加环保[40]。该方法通过研究人员施加的机械应力使前体之间产生强烈的静电相互作用。该工艺可以用于多种材料,如金属、氧化物和复杂化合物,适用于各种工业应用。这种研磨方法可以与其他技术(如化学或热处理[41,42])结合使用,以提高整体工艺效率和最终产品的质量[43]。通过修改参数[44]并将其与其他方法结合,可以满足特定需求和应用[45]。
基于前述优势,我们设计了一种纳米复合材料,该方法采用一步研磨法,并在磁铁矿NPs的核心上添加了Citrus aurantium dulcis(CAD/OP)果皮[46,47]。NC的设计是确保该过程成功应用的关键因素。复合材料的核心由于其强磁性,有助于提高光催化性能和可回收性。CAD/OP和磁铁矿核心共同作为基质,为NPs的形成提供了平台。CAD果皮同时起到还原剂和封盖剂的作用,通过其中的植物化学物质减少添加到复合材料中的金属离子。这种复合材料以不同的比例积累了三种贵金属:金、银和铜,分别命名为T1、T2和T3。在合成过程中形成的NPs通过CAD果皮中的植物化学物质产生的强静电吸引力结合在一起[48]。所合成的TMNC被用于苯硼酸的同偶联反应。此外,还通过光催化方法有效处理了多西环素和扑热息痛等药物废物[49]。此外,它在还原剂存在下还能对抗革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌以及硝基芳香族化合物[50,51]。总体而言,TMNC在多种应用中显示出广泛的应用潜力。

所需材料

Citrus Aurantium Dulcis果皮(CAD/OP)选自Dindigul地区,并在金奈的植物与解剖学研究中心进行了检测。硝酸银(AgNO3 – 99.5%)、无水硫酸铜(CuSO4 – 98%)、四水合氯化金(AuCl4.6H2O – 98%)、六水合氯化铁(FeCl3.6H2O – 97%)、四水合氯化亚铁(FeCl2.4H2O – 98%)和盐酸(HCl – 33%)、氢氧化钠(NaOH – 97%)均从Sigma Aldrich和Merck公司购买。硼氢化钠(NaBH4

TMNC的光学分析

为了研究金属纳米颗粒在OP-Fe3O4基质上的相互作用效果,对其进行了UV–vis漫反射光谱分析。复合材料表现出优异的可见光吸收能力,每种金属都呈现出不同的吸收曲线。在503 nm、388 nm和626 nm处的峰值反映了复合材料中存在的Au、Ag和Cu NPs的表面等离子体共振。

橙皮的优势

为了制备纳米复合材料,需要一个稳定的基质来支撑合成过程中产生的纳米颗粒。橙皮富含纤维素和半纤维素,以及大量的生物活性化合物,如黄酮类、酚类、单宁和其他抗氧化剂。其多孔结构增加了表面积,有助于与TMNC合成过程中产生的纳米颗粒更好地相互作用。

结论

所制备的纳米复合材料通过一步研磨法成功合成。通过HR-SEM、HR-TEM、XPS、XRD和UV分析对其进行了表征。该复合材料在降解多西环素(DY)和扑热息痛(PL)等药物废物方面表现出良好的效果。其主要优势在于,在常温条件下,通过苯硼酸的同偶联反应实现了高比例的C-C键形成。

CRediT作者贡献声明

Ramya Ravichandran:撰写原始草稿。Sundaravadivel Elumalai:验证和监督。

利益冲突声明

作者声明以下可能的财务利益/个人关系,这些可能被视为潜在的利益冲突:Ramya Ravichandran拥有三项关于三金属纳米复合材料及其制备方法的专利。如果还有其他作者,他们声明没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文所述的工作。

致谢

作者感谢SRM科学技术学院提供了主要的569台仪器设备,以及SCIF中的NRC-SRMIST和HRTEM设施,这些设施得到了MNRE(项目编号31/03/2014-15/PVSE-R&D,印度政府)的支持。
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