利用体积变化效应实现低温烧结、高导电的 3D 打印墨水:突破与应用

【字体: 时间:2025年02月19日 来源:Cell Reports Physical Science 7.9

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  为解决当前 3D 打印导电材料难以平衡烧结性、导电性和机械强度的问题,研究人员开展了以双酚 E 氰酸酯(CE)为聚合物基质的直接墨水书写(DIW)3D 打印墨水研究。结果显示该墨水导电性达 8.6×104 S/m,还制备出性能优异的应力 - 应变传感器,为 3D 打印设备制造提供了新选择。

  在科技飞速发展的当下,3D 打印技术凭借快速制造、高设计自由度和低材料浪费等优势,广泛应用于众多领域。其中,直接墨水书写(DIW)作为一种重要的 3D 打印技术,可打印多种材料,但开发适用于 DIW 的墨水成为研究关键。尤其是导电材料,作为各类电气相关设备的基础组件,其在 DIW 3D 打印中的发展至关重要。然而,目前的材料在烧结性、导电性和机械强度之间难以达到平衡。例如,以碳基材料为导电填料时,需高含量才能实现高导电性,但这会增加墨水粘度,降低可打印性和机械强度;使用高导电金属填料虽能减少填料用量构建导电通路,却往往需要高温烧结,这会损坏聚合物基质,限制材料应用。基于此,厦门大学的研究人员开展了相关研究,致力于开发一种新型导电墨水,以满足 3D 打印领域的需求。
该研究成果发表在《Cell Reports Physical Science》上,为 3D 打印导电材料的发展提供了新的方向。研究人员在此次研究中,运用了多种关键技术方法。首先,通过对不同成分墨水进行流变学测试,探究墨水组成与打印性能的关系。其次,利用扫描电子显微镜(SEM)观察打印丝和其横截面,以分析打印性能、合金粉末分布等情况。还进行了拉伸、压缩、弯曲等力学性能测试,以及电导率测试,从而全面研究材料的性能。

1. CPM 墨水的制备与性能


研究人员以双酚 E 氰酸酯(CE)为聚合物基质,聚四氟乙烯(PTFE)微粉为流变改性剂,Sn42Bi58合金微粉为导电填料和共流变改性剂,制备出导电复合墨水(CPM 墨水)。该墨水制备过程简单,PTFE 微粉和 Sn42Bi58合金粉的含量对墨水性能影响显著。当 CE 与 PTFE 微粉质量比为 2.5(1:0.4),合金粉体积分数为 40% - 50% 时,墨水具有高金属负载量和适合打印的凝胶状流变性能。流变学测试表明,添加 PTFE 微粉和合金粉可显著提高墨水粘度和动态模量,使其具备良好的自支撑能力和剪切变稀特性,且该墨水长期稳定性良好。

2. CPM 墨水的 3D 打印性能


使用 1:0.4 - 50 vol% 比例的 CPM 墨水进行 3D 打印实验,结果显示打印工件形状保持良好,打印丝直径与喷嘴内径匹配,横截面呈规则圆形,合金粉末均匀分布,增强了打印部件的机械强度。打印的各种复杂结构,如字母、复杂图案、章鱼模型等,展示了 CPM 墨水出色的 3D 打印性能,包括连续长距离打印和制造复杂图案的能力,以及在非平面表面打印的适应性和对多种材料的良好粘附性。

3. CPM 复合材料的机械和电气性能


对固化后的 CPM 复合材料进行机械性能测试,发现随着金属含量增加,拉伸应力和断裂应变降低,压缩应力增加;PTFE 微粉含量增加会使复合材料机械性能下降。不同打印路径的样品测试表明,打印方向会影响拉伸性能。电导率测试显示,当金属体积分数超过 30% 时,材料从绝缘体转变为导体,且电导率随 CE 与 PTFE 微粉质量比增加而增加。其中,1:0.4 - 50 vol% 的 CPM 复合材料电导率最高,达 8.6±0.6×104 S/m,接近纯石墨电导率,且打印方向对其电导率影响极小。

4. 导电通路的形成机制


实时监测 CPM 复合材料固化过程中的温度和电阻发现,固化过程中电阻高,冷却时电阻在 99°C 左右骤降,表明导电通路在冷却过程中快速形成。这主要是因为 Sn42Bi58合金凝固时体积膨胀,使合金颗粒接触形成导电通路,同时热固性树脂基质固化收缩也促使金属颗粒靠近。此外,树脂基质固化和金属熔化的顺序对导电通路形成至关重要,金属必须先于树脂熔化。

5. CPM 墨水在全 3D 打印应力应变传感器中的应用


研究人员设计并制备了全 3D 打印的电容式应力应变传感器,以 CPM 导电复合墨水构建电极,柔性硅橡胶为中间介电层。测试结果显示,该传感器在不同压力和应变下电容响应呈线性且稳定,灵敏度为 0.225% kPa-1,能准确响应低至 5 kPa 的压力,经 2000 次循环压缩后无疲劳和电容漂移,表现出优异的循环稳定性。
研究人员开发的这种低温可烧结、高导电、机械性能良好且适合 DIW 3D 打印的复合墨水,为 3D 打印电子和储能设备领域带来了新的希望。其独特的体积变化效应构建导电通路的方式,为其他高导电复合材料的设计提供了新思路。同时,基于该墨水制备的应力应变传感器性能卓越,展现了该材料在实际应用中的巨大潜力,有望推动 3D 打印技术在多领域的进一步发展和应用。
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