超小纳米颗粒图案表面构筑抗污超硬透明涂层:解决材料难题,开拓应用新局

【字体: 时间:2025年02月26日 来源:iScience 4.6

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  为解决抗污涂层易磨损、难以兼具多种性能的问题,广州大学研究人员开展相关研究,制备出兼具抗污、超硬、高透明性能的涂层,有望用于电子屏幕等领域。

  

研究背景

在生活中,我们常常会遇到这样的困扰:手机屏幕、车窗玻璃等表面很容易沾染污渍,影响使用体验;而且这些涂层还不够坚固,容易被指甲、沙子等刮花。抗污涂层材料(Anti-smudge coating materials)本有着广阔的应用前景,可用于自清洁等场景,比如建筑物的玻璃外墙、汽车挡风玻璃等,能减少清洁成本和时间 。但传统的抗污涂层材料却有着诸多缺陷。
通常,抗污功能依靠低表面能化合物实现,像氟或硅基两亲性有机分子、聚合物等,可这些有机成分天生较软,导致材料硬度有限。在实际使用中,高硬度和透明度对涂层至关重要,比如手机屏幕涂层,既要防止被尖锐物体刮花,又不能影响屏幕的视觉效果;车窗涂层要能抵御风沙的磨损,同时保证驾驶者的视线清晰。为了提升硬度,人们尝试在抗污有机涂层材料里添加无机硬填料,可这又带来了新问题,如杂化涂层复合材料存在明显的异质结构、杨氏模量失配,无机填料与有机基体间的界面相互作用较弱,硬度提升效果不佳,而且这些填料还会散射光,降低涂层透明度,不适用于可穿戴电子设备、车窗等需要高透明度的场景。
面对这些难题,广州大学的研究人员 Jieran Li、Xiubin Xu 等人展开了深入研究,致力于寻找一种能平衡和保证材料具备抗污性能(Anti-smudge performance)、超硬(Superhardness)和透明(Transparency)等多种特性的方法。他们的研究成果发表在iScience期刊上。

研究方法

研究人员采用了多种关键技术方法来开展研究。利用马尔文粒度仪(Malvern Zetasizer Nano ZS90)测量构建模块(building blocks)的尺寸分布;通过接触角测量仪(CA measuring instrument,JC2000A)测定涂层表面不同液体的接触角(Contact Angles,CAs)和滑动角(Sliding Angles,SAs) ;使用紫外 - 可见光谱仪(UV-visible spectrometer,Varian Cary 7000 spectrophotometer)测量涂层的透射光谱;借助扫描电子显微镜(Scanning electron microscopy,SEM,Zeiss Sigma 300)和原子力显微镜(Atomic Force Microscopy,AFM,Bruker Dimension Icon)观察涂层的微观结构;运用 X 射线光电子能谱(XPS,K-Alpha,Thermo Fisher Scientific)分析涂层表面元素组成;采用铅笔硬度测试仪(VF2378 pencil hardness tester)测定涂层铅笔硬度;通过磨损测试系统(Chuangheng,A20 - 339)进行磨损测试;利用纳米压痕仪(Bruker Hysitron TI980)开展纳米压痕和纳米划痕测试;使用万能试验机(HZ - 1007E,Dongguan Lixian Instrument Technology Co.,Ltd)评估涂层与基底的附着力。

研究结果

  1. 涂层的制备与表征:研究人员通过 3 - 氨基丙基三乙氧基硅烷(3-aminopropyl triethoxysilane,APTES)水解制备出带有氨基的超硬有机核,再使其与季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate,PETA)壳发生迈克尔加成反应,同时氨基封端的聚二甲基硅氧烷( )也参与反应赋予涂层抗污性能,最终得到尺寸主要分布在 1 - 10nm 的构建模块组成的澄清溶液。该溶液可通过喷涂、浸渍或涂刷等方式涂覆在各种物体表面,在 180°C 固化 2h 后形成涂层。SEM 和 AFM 图像显示涂层呈现出类似 “鹅卵石路” 的微观结构,表面粗糙度(Ra)为 0.484 ± 0.037nm,说明涂层表面光滑。涂层在 500 - 800nm 的透光率超 98%,这得益于构建模块良好的分散性和小于可见光波长的尺寸,不会引起光散射。
  2. 涂层的拒液性能:研究人员测试了多种不同表面张力的液体(如正己烷、水等)和不同粘度的油(如花生油、泵油等)在涂层表面的接触角和滑动角。结果显示,所有液滴都能轻松从涂层表面滑落,即便接触角较小,表明涂层具有低附着力和出色的抗污性能。经计算,涂层表面能约为 ,远低于未涂层表面。与受莲花启发的超疏水或超疏油表面不同,该涂层的抗污性能主要依赖于构建模块表面的类液体抗污链段,在受压情况下仍能保持抗污性能。实验中,墨水在涂层表面受压后能迅速收缩,而在未涂层表面则会扩散和沾染。此外,涂层对涂鸦等异物具有易清洁性,油性墨水涂鸦用干纸巾就能轻易擦除。
  3. 涂层的超硬性能与基底附着力:按照 ASTM D3363 标准测试,涂层的硬度达到无机水平的 > 9H,用 9H 铅笔以 1kg 载荷刮擦涂层,涂层表面无明显划痕,且墨水在划痕处仍能收缩,相比商业聚氨酯(PU)涂层性能更优。通过纳米压痕和纳米划痕测试进一步研究涂层表面机械性能,其纳米硬度和弹性模量平均值分别为 368.7MPa 和 4.68GPa。磨损测试中,用钢丝绒在 15.0kPa 压力下摩擦 200 次,涂层表面无剥落或划痕,经 1000 次棉擦磨损后仍保持抗污性能。同时,涂层与多种基底(如锡板、不锈钢、铝、玻璃等)都有很强的附着力,最低剪切强度高于 200kPa,这得益于涂层溶液的良好流平性、成膜性,以及涂层与基底间形成的化学键和氢键等相互作用。
  4. 涂层的耐腐蚀性与透明性:将半涂覆的钢板置于多种腐蚀性液体(如 、NaCl、HCl 溶液)中,涂层能有效保护基底,未涂层区域严重腐蚀,而涂层区域无腐蚀迹象。电化学腐蚀测试也表明,涂层使腐蚀电位(Ecorr)正向移动,腐蚀电流密度(Icorr)降低,提供了良好的腐蚀防护。涂层在多种有机溶剂、不同 pH 值水溶液和人工海水中浸泡 21 天,以及在水下超声波处理 180min 后,对水和十六烷的滑动行为变化可忽略不计,显示出高耐损伤性和耐久性。此外,涂层在电子设备屏幕、汽车挡风玻璃等方面具有潜在应用价值。在电子设备屏幕上,它能排斥人工指纹液体,减少对屏幕显示的干扰;在汽车挡风玻璃上,能排斥液体污染物和灰尘,减少雨滴滞留,降低对驾驶视线的影响,提高雨天驾驶安全性。

研究结论与意义

研究人员通过纳米颗粒图案表面设计策略,成功制备出兼具抗污、超硬和高透明性能的涂层。该涂层对多种液体具有优异的排斥性,硬度超过 9H,透光率达 98% ,且制备过程简单,所用化学试剂和工艺便于大规模、现场应用于各种基底。这种多功能涂层在电子屏幕、车辆窗户等领域具有广阔的应用前景,有望为相关产业带来新的发展机遇,推动材料科学在涂层领域的进一步发展,解决长期以来抗污涂层难以同时具备多种理想性能的难题,为实际应用提供更优质的材料选择。不过,该研究也存在一定局限性,目前涂层表面的结构和粗糙度还无法调整以制备系列图案,未来研究可在此方向进一步探索优化。
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