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为解决离子交换膜选择性与渗透性平衡难题,研究人员制备 PAES-TA/BS-X 型 AIEMs,性能优异,为后续研究提供参考。
研究背景:离子分离的挑战与机遇
在节能减排、传统产业现代化的大背景下,离子的精确分离对化工生产的可持续发展至关重要。电渗析(ED)技术凭借低能耗、高效率和操作便捷等优势,在盐水浓缩、海水淡化、废酸废碱回收等领域广泛应用,其中单双价阴离子的分离更是在工业废水处理、饮用水净化等方面发挥关键作用。然而,制备具有高选择性的离子交换膜(IEMs)面临巨大挑战,如何在选择性和渗透性(离子通量)之间找到平衡成为关键难题。此前研究虽有进展,但仍需探索更有效的方法来优化 IEMs 性能。
为解决这些问题,研究人员开启了对新型阴离子交换膜(AEM)的探索之旅。此次研究由众多研究人员共同参与,相关成果发表在《Advanced Membranes》上。该研究成果意义重大,有望为高性能单价选择性 AEM 的发展提供新方向,推动离子分离技术的进步。
研究方法:多技术协同探索
研究人员为开展此项研究,运用了多种关键技术方法。在材料制备方面,通过特定的反应步骤合成双侧链接枝的聚芳醚砜(PAES),并进一步制备成 AIEMs。在表征分析上,采用傅里叶红外光谱(FTIR)和热重分析(TGA)对 IEMs 进行化学结构和热稳定性分析;利用扫描电子显微镜(SEM)、极限电流密度测试、离子迁移数测定、离子交换容量测定、表面电阻测试、溶质扩散系数测定、溶胀率和吸水率测定等多种手段对其物理性质进行全面表征。此外,还运用小角 X 射线散射(SAXS)和分子动力学模拟来深入研究 AIEMs 的微观结构。
研究结果:性能卓越的新型 AIEMs
- 形态与结构分析:制备的四种 AIEMs 均透明均匀,随着 3 - 溴丙磺酸钠接枝量增加,颜色变浅,膜表面无缺陷且机械性能良好。FTIR 分析表明成功接枝了侧链,证实了两性结构 AIEMs 的成功制备。
- 热稳定性分析:TGA 显示 AIEMs 有两个明显的质量损失阶段,分别对应侧链和主链的降解。PAES-TA/BS-X 比 PAES-TA-7 的降解峰更复杂,且随着 3 - 溴丙磺酸钠接枝密度增加,降解峰向高温移动,表明合成的主链结构热稳定性良好,适用于 ED 应用。
- 关键理化性质分析:与 PAES-TA-7 相比,AIEMs 的阴离子交换容量(AEC)较低且随磺酸根基团引入进一步降低。PAES-TA/BS-X 在不同溶液中的表面电阻变化表明其对氯离子(Cl-)和硫酸根离子(SO42-)有不同的渗透阻力,其中 PAES-TA/BS-0.85 对 Cl-选择性较高。AIEMs 的吸水率和溶胀率较低,且随 3 - 溴丙磺酸钠侧链增加而增加,同时溶质扩散系数随磺酸根基团增加而减小,SO42-的扩散系数低于 Cl-。
- 极限电流密度:随着 3 - 溴丙磺酸钠量增加,AIEMs 的表面电阻增大,极限电流密度在 11.03 - 13.02 mA/cm2之间,该范围可确保 ED 过程高效进行,且侧链磺酸根基团含量变化会影响极限电流密度。
- 单价阴离子分离性能分析:在电流密度为 2.5 mA/cm2时,PAES-TA/BS-X 对 Cl-和 SO42-进行分离测试。结果显示 PAES-TA/BS-0.85 选择性最高,为 67.46,其 Cl-离子通量较高,SO42-离子通量较低,表明适量磺酸根基团侧链对 AIEMs 选择性有积极影响。
- 微相分离形态分析:SAXS 分析发现膜内存在有序微相分离模式,且随着 PAES-TA/BS-X 侧链磺酸基团增加,离子簇平均尺寸增大,散射峰位置的 q 值减小。分子动力学模拟表明引入亲水性磺酸侧链使膜基质更致密,自由体积增加,同时 AIEMs 中存在离子交联结构,这与离子选择性测试结果一致。
研究结论与意义:开拓离子分离新方向
研究人员成功制备了新型双侧链型 AIEMs(PAES-TA/BS-X),该膜具有良好的热稳定性和尺寸稳定性。优化后的 PAES-TA/BS-0.85 表现出色,表面电阻低至 6.31 Ω?cm2 ,在 2.5 mA/cm2电流密度下,选择性高达 67.46,超越了商业单价选择性 IEM。这一研究成果为后续高性能单价选择性 AIEMs 的发展提供了重要参考,有望推动电渗析技术在更多领域的应用,为实现离子的高效分离和资源的可持续利用奠定基础,在化工生产、环境保护等领域具有广阔的应用前景。