钯基配位笼：突破晶体海绵法局限，拓展客体分析边界

为解决晶体海绵法分析大或高极性客体的难题，研究人员用钯基 M6L4配位笼开展研究，拓展了客体分析范围。

　　晶体海绵法（crystalline sponge method）能够对吸附在单晶多孔材料内的客体进行单晶 X 射线衍射分析。然而，将其应用于分析大尺寸或高极性的客体仍颇具挑战。在这项研究中，研究人员使用基于钯的八面体形状的 M₆L₄（T_d）配位笼（coordination cages）作为晶体海绵，以此解决了部分上述难题。促使该配位笼结晶的关键在于添加了大的芳香族多磺酸盐（“粘性” 阴离子）；配位笼与 “粘性” 阴离子（D_2h）之间的对称性不匹配，导致形成了低对称空间群（P1ˉ），这避免了客体无序排列，并促使晶体中形成了可供客体进入的通道。客体既可以在配位笼结晶前，也可以在结晶后被封装进去。配位笼腔体的大小以及宿主 - 客体性质，使其能够分析多种化合物，包括水溶性分子、大的两亲性分子（分子量约 1200）以及分子聚集体。研究人员通过将笼 - 粘性阴离子策略应用于三棱柱加冠形状的 M₉L₆配位笼，展示了该策略的通用性，将客体分析范围拓展到了中等大小的药物分子。