通过等价取代抑制氧化钌中晶格氧氧化,实现质子交换膜水电解槽(PEMWEs)可持续析氧反应的关键突破

【字体: 时间:2025年04月08日 来源:Chem Catalysis 11.5

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  为解决铱(Ir)在质子交换膜水电解槽(PEMWEs)中作为析氧反应(OER)电催化剂时存在的稀缺、高成本问题,研究人员开展了 Ru 基催化剂的研究。结果表明,引入等价 Ti4+可抑制晶格氧氧化,提升 PEMWEs 中 OER 稳定性,意义重大。

  在质子交换膜水电解槽(PEMWEs)中,铱(Ir)作为析氧反应(OER)的电催化剂,由于其稀缺性和高昂成本,限制了广泛应用。近期,具有高本征活性和低成本的 Ru 基催化剂受到广泛关注,但在高氧化电位下,这类催化剂存在严重的性能衰退问题。因此,探究其失活机制并开发稳定实用的 Ru 基 OER 催化剂迫在眉睫。在这项研究中发现,构建等价取代的 RuO2基固溶体(SS),能有效避免高氧化电位下晶格氧的氧化和结构坍塌,进而增强 PEMWEs 中 OER 的稳定性。具体而言,配备优化后的 RuTiOx SS 阳极的 PEM 电解槽,不仅在 500 mA cm?2的电流密度下可稳定运行 170 小时,还能在波动电压输入下持续运行 120 小时。
研究还发现,引入等价的 Ti4+到 RuO2中,可显著抑制晶格氧的氧化。光谱和理论分析结果显示,Ti4+的掺入,一方面通过削弱 Ru-O 键的共价性,降低了晶格氧介导机制(LOM)的比例;另一方面,通过抑制 Ru-O 键的收缩,抑制了高氧化偏压下晶格氧的动态活化。电位分辨差分电化学质谱(DEMS)证实,Ti4+掺入后,LOM 比例从 1.8V 时的 53.45% 降至 5% 。等价 Ti4+取代的 RuO2在 PEMWEs 中,不仅在 100 mA cm?2的电流密度下运行时间超 500 小时,还能在 1.5 - 1.8V 的波动电压输入下稳定运行 120 小时。
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