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有机室温磷光(RTP)材料优势显著,但开发面临挑战。研究人员以改性蒙脱土为主体、4,4′- 联苯二硼酸为客体制备 RTP 材料。该材料在 290nm 激发下有强磷光,寿命达 268±2ms,为有机 RTP 材料发展提供新途径。
在当今材料科学领域,室温磷光(RTP)材料凭借其超长寿命发射和独特的生成过程,成为科研人员眼中的 “香饽饽”。它在照明、生物成像、防伪、传感器等众多领域展现出强大的应用潜力,就像一把万能钥匙,似乎能开启许多科技领域的新大门。然而,传统的 RTP 材料通常依赖稀土元素和有机金属配合物,这就好比是戴着镣铐跳舞。它们不仅成本高昂,而且往往具有毒性,这在一定程度上限制了 RTP 材料的大规模应用和发展。
相比之下,有机 RTP 材料就像是轻盈的舞者,具有制备简单、成本低、结构多样和生物相容性好等诸多优点。为了让有机 RTP 材料能更好地发挥作用,科研人员们绞尽脑汁,想出了许多策略,比如结晶诱导、主客体系统、刚性分子保护等。在这些策略中,主客体系统被认为是一种简单有效的制备有机 RTP 材料的方法。但是,如何找到合适的主体结构来搭配特定的有机分子,一直是困扰科研人员的难题。
中国地质大学(北京)的研究人员决心攻克这一难题。他们另辟蹊径,将目光投向了天然粘土矿物。蒙脱土(Montmorillonite,Mt)是一种典型的层状粘土矿物,它的结构和之前研究中用到的合成粘土矿物 Laponite 相似,而且储量丰富、容易获取。不过,蒙脱土结构中存在的 FeIII却像是一颗 “老鼠屎”,会降低光稳定性和量子效率,影响有机分子的磷光发射。研究人员迎难而上,开展了以改性蒙脱土为主体,4,4′- 联苯二硼酸(4,4′-biphenyldiboronic acid,BPA)为客体的 RTP 材料制备研究。
最终,他们成功制备出了新型 RTP 材料。这种材料在 290nm 的激发下,能在 500nm 左右展现出强烈的室温磷光,磷光寿命达到 268±2ms。这一成果意义重大,它不仅为有机 RTP 材料的开发提供了新的方向和方法,还展示了天然粘土矿物在 RTP 材料领域的巨大潜力,有望推动相关产业的发展,降低 RTP 材料的应用成本,让 RTP 材料能更好地服务于各个领域。该研究成果发表在《Applied Clay Science》上。
在研究过程中,研究人员主要采用了以下关键技术方法:首先,利用硫酸对蒙脱土进行酸处理,以去除其中的 FeIII,同时增加蒙脱土表面的活性位点和比表面积,为后续有机小分子的负载做准备;然后,通过一系列实验手段对酸处理后的蒙脱土进行表征,观察其结构和性能的变化。
下面来看看具体的研究结果:
- 材料选择:选用阳离子交换容量(CEC)为 140mmol/100g 的纯钠基蒙脱土 Nanomer PGV作为主体材料,其化学组成通过 X 射线荧光(XRF)分析确定,包括 SiO2 61.37%、Al2O3 15.71% 等多种成分。BPA 和(3 - 氨丙基)三乙氧基硅烷(APTES,纯度≥98%)作为实验试剂,其中 BPA 作为发光分子用于制备 RTP 材料。
- 酸处理蒙脱土的表征:研究发现 FeIII会导致磷光猝灭,因此使用硫酸去除 FeIII。同时,酸处理被证明可以有效增加蒙脱土表面的活性位点和比表面积,这些变化有利于有机小分子的负载,虽然文中未详细阐述具体的表征结果,但为后续实验奠定了基础。
- 制备及性能:通过将 BPA 插入改性蒙脱土的层间空间,成功制备出 RTP 材料。该材料在 290nm 激发下,能在 510nm 左右实现 RTP 发射,磷光寿命为 268±2ms。这表明有机分子在蒙脱土的层间空间可以稳定存在并发射超长磷光,而且改性后的蒙脱土增强了磷光强度,延长了磷光寿命。
研究结论和讨论部分进一步强调了该研究的重要意义。研究人员成功制备出基于蒙脱土的 RTP 材料,实现了在 510nm 左右的 RTP 发射和 268±2ms 的磷光寿命,这是天然粘土矿物首次应用于 RTP 材料领域。材料性能的增强主要得益于蒙脱土的改性,改性增加了其活性位点,减少了 FeIII的负面影响。该研究为有机 RTP 材料的发展提供了一种低成本、易操作的新方法,为后续相关研究开辟了新的道路,有望推动 RTP 材料在更多领域的广泛应用。