综述:生物炭绿色合成与改性技术的批判性综述:吸附能力功效比较

【字体: 时间:2025年04月22日 来源:Biomass and Bioenergy 5.8

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  本文聚焦生物炭在废水处理中的应用,综述其绿色合成与改性技术,比较不同改性方式对吸附能力的影响(如化学、热、机械改性等),探讨相关吸附机制、分析方法,还指出研究挑战与前景,为废水处理提供参考。

  

引言


水是生命之源,但全球水资源危机日益严峻。据世界卫生组织(WHO)和联合国儿童基金会 2019 年报告,全球 26%(22 亿)人口无法获取安全饮用水 。在印度这个缺水国家,9700 万人缺乏安全用水,且 21% 的传染病与不安全用水有关。工业废水里的染料和重金属污染严重,对人类健康和水生生态系统危害极大。

染料广泛用于纺织、塑料等行业,每年约 10 - 15% 的工业用染料流入废水。它们是复杂有机污染物,水溶性强,去除困难。废水里的染料会影响水体透光、干扰光合作用、降低含氧量,还具有毒性。一些染料甚至致癌、致突变,威胁人类健康,破坏水生生态平衡。

重金属如铅、砷、汞等,来自能源、采矿等众多行业废水,以及车辆排放、农业污水。它们不可生物降解,在生态系统中不断累积,超出一定限度就会危害生物。去除工业废水中的重金属迫在眉睫。

传统处理重金属的方法有化学沉淀、电化学处理、生物处理和吸附等,还有膜过滤、离子交换等方法。而处理染料和重金属常用生物降解、生物同化和吸附。

目前研究出多种吸附材料,像金属 - 有机框架(MOFs)、碳纳米管等。MOFs 有高孔隙率和结晶度,吸附能力强,但存在处置和健康问题。碳纳米管价格昂贵,表面杂质去除成本高,且不溶于水,还对环境有毒害。

生物吸附因操作简单、成本低被广泛接受。活性炭虽吸附效果好,但价格高。于是,农业废弃物衍生的生物炭成为研究热点。生物炭原料丰富、成本低,操作简便且环保。其原料包括小麦秸秆、稻壳等植物废弃物,还有细菌、藻类。这些原料含有的木质纤维素由纤维素(40 - 50%)、半纤维素(20 - 30%)和木质素(10 - 25%)组成,其中的官能团有助于吸附染料和重金属。

制备生物炭主要有热解和水热碳化(HTC)两种方法。热解在缺氧环境下进行,产物性质取决于原料、温度和前后处理。改性后的生物炭因高比表面积、多孔结构和多种官能团,吸附性能优异,其表面的阴离子基团有利于吸附阳离子染料和重金属。

生物炭的激活包括添加官能团、引入金属纳米颗粒等,可根据染料性质选择合适方法。化学激活常用酸、碱、盐等,还会结合机械和热改性提升吸附能力。机械改性通过减小颗粒尺寸增加比表面积,热改性则将生物炭转化为多孔的活性炭。水热碳化是低温(200°C)过程,以水为媒介,能制备出含 -OH 和 -COOH 等官能团的吸附剂,如稻壳制备的吸附剂比表面积可达 15.74 m2/g 。

不过,生物炭研究还存在一些问题,比如生物炭改性与吸附能力关系不明确,缺乏定量分析。本文旨在总结生物炭制备和改性的研究成果,比较不同改性方式对吸附能力的影响,探索其在废水处理中的潜力。

生物炭改性综述


生物炭改性是一个循序渐进、多种方式结合的过程,每种改性方法都有特定目标,主要包括机械、热和化学改性。机械改性通过切割、研磨等方式减小农业原料颗粒尺寸,增加单位质量生物炭的吸附表面积。热改性则是将生物炭转化为碳化材料,使其孔隙更多、活性位点增加,提升吸附能力。

化学改性最为关键,它通过与不同供体试剂(如胺类、表面活性剂、季盐、酸碱等)相互作用,引入阳离子官能团。化学激活能增加生物炭的官能团数量,引入金属纳米颗粒或磁性纳米颗粒,增强表面电荷,提高对特定染料和重金属的吸附能力。具体的改性方式和化学试剂选择,取决于染料的化学性质和天然亲和力。

改性生物炭对吸附机制的影响


溶液的 pH 值对吸附容量影响很大,因为物理和化学吸附都依赖于吸附剂(生物炭)和吸附质(染料和金属离子)之间的相对离子强度和兼容性。许多吸附机制,如氢键、电荷辅助氢键、吉田氢键、络合、沉淀、配位、π - π 堆积、孔隙填充等,都与吸附剂和吸附质的离子状态密切相关。不同的改性方式会改变生物炭的表面性质,进而影响这些吸附机制的发生和效果。

生物炭表征的分析方法


机械、热和化学改性的优势在于能提高生物炭的吸附容量。通过多种表征方法,可以评估热解温度、化学试剂、前驱体和吸附剂粒径等因素对改性生物炭的定性和定量影响。这些方法包括扫描电子显微镜(SEM)、能量色散 X 射线光谱(EDS)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、比表面积分析(Brunauer - Emmett - Teller,BET)、粒度分析仪、X 射线光电子能谱(XPS)、透射电子显微镜(TEM)等。实验研究中报告的吸附剂性质和容量,都是通过这些方法定性确定的。

挑战与未来展望


利用丰富廉价的前驱体制备的改性生物炭,性能虽有显著提升,但化学或热改性有时存在危险且成本高昂,这限制了其在工业上的大规模应用。此外,生物炭处置不当、稳定性不足,可能导致吸附的污染物重新释放到环境中。生物炭材料本身及其改性方法的化学毒性,也是需要关注的问题。

未来研究可借助同步加速器 X 射线、梯度提升回归(GBR)模型、人工神经网络(ANN)、人工智能(AI)和机器学习(ML)预测模型等技术,深入分析生物炭改性与吸附容量的关系,更准确地评估激活机制和吸附容量,为经济、可持续的废水处理提供理论支持。

结论


通过机械、热改性和化学激活等不同的单独或组合改性步骤,可以有效提高廉价且丰富的木质纤维素基生物炭的吸附容量。测量改性吸附剂的吸附容量,并结合相关表征结果,可以评估生物炭的升级效果。颗粒尺寸减小(机械改性)、碳化温度(热改性)和化学激活剂的类型等因素,都会对生物炭的吸附性能产生显著影响。

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