探秘 MnOX-CeO2催化剂：低温高效脱硝背后的反应路径密码

为解决 SCR 催化剂在低温下效率问题，研究人员开展 MnOX-CeO2催化 NOX还原反应路径研究。发现低温时 Eley-Rideal 机制主导，高温时 Langmuir-Hinshelwood 机制主导。这有助于理解其温度依赖的催化性能。

　　

在当今社会，空气的质量越来越受到人们的关注。氮氧化物（NO_X）作为空气污染的 “元凶” 之一，肆意地在大气中横行。它主要源于人类的各类燃烧活动，汽车尾气的排放、发电厂熊熊燃烧的锅炉、垃圾能源回收工厂的运转等，都在源源不断地向空气中输送着 NO_X。这些 NO_X一旦在大气中 “集结”，就会引发一系列环境问题，光化学烟雾那刺鼻的气味、酸雨对建筑和植被的侵蚀，都是它们的 “杰作”。

为了对抗 NO_X，选择性催化还原（SCR）技术应运而生，它就像是空气的 “守护者”，让 NO_X与还原剂（通常是 NH₃ 或者像尿素、氢氧化铵这类 NH₃的前体化合物）在催化剂的帮助下发生反应，从而降低 NO_X的排放。然而，这个 “守护者” 却存在一些 “弱点”。由于催化剂容易受到灰尘、SO₂、HCl 等物质的影响，导致效率下降甚至 “受伤”，所以 SCR 装置通常只能被安置在气体净化流程的末端。可这里的气流温度较低，为了让催化剂达到最佳工作状态，还得额外对气体进行加热，这无疑增加了能源的消耗。

为了让 SCR 技术更加高效节能，科学家们一直在寻找新的催化剂配方。其中，过渡金属氧化物催化剂成为了研究的热点，尤其是锰（Mn）基催化剂。锰元素具有可变的化合价和出色的低温氧化还原性能，当它与其他金属 “联手” 时，往往能展现出强大的实力。MnO_X-CeO₂混合氧化物就是这样一位 “明星选手”，它在低温下对 NO 的还原展现出了极高的活性和选择性，能将 NO 高效地转化为 N₂ 。但令人困惑的是，一旦温度升高，它的性能就会大打折扣，N₂O 和 NO₂等副产物也开始增多。

为了揭开 MnO_X-CeO₂催化剂在不同温度下性能变化的神秘面纱，来自国外的研究人员开展了一项深入的研究。他们的研究成果发表在了《Catalysis Today》上，为我们理解这一复杂的催化过程提供了关键线索。

研究人员在此次研究中主要运用了两种关键技术方法。一是催化剂的制备采用共沉淀法，通过精确控制前驱体化合物的用量，成功制备出了金属含量为 85 mol% Mn 和 15 mol% Ce 的 MnO_X-CeO₂催化剂。二是利用原位傅里叶变换红外光谱（in situ FTIR）技术，实时监测反应过程中吸附物种的变化情况，以此来推断反应路径。

低温下的反应路径

研究人员通过 in situ FTIR 实验发现，在低温条件下，MnO_X-CeO₂催化剂上的反应遵循 Eley-Rideal 机制。在这个微观世界里，NH₃分子就像一个个 “小士兵”，率先吸附在催化剂表面的 Lewis 酸位点上。随后，气相中的 NO 分子前来 “应战”，二者迅速发生反应，生成了亚硝胺中间体。这些中间体十分活泼，很快就分解成了 N₂和 H₂O ，就像一场迅速而有序的 “战斗”，高效地实现了 NO 的还原。

高温下的反应路径

而当温度升高后，情况发生了变化，Langmuir-Hinshelwood 机制占据了主导地位。此时，NH₃和 NO 都吸附在了催化剂表面，NO 还会被氧化成硝酸盐物种。之后，硝酸盐物种再与 NH₃衍生的中间体发生反应。但在这个过程中，吸附的 NH₃会过度去质子化，这就像是化学反应中的 “小插曲”，导致了 N₂O 作为副产物生成，降低了催化剂的选择性。

通过这项研究，研究人员成功揭示了 MnO_X-CeO₂催化剂在 NO 还原反应中的反应机制。这一成果意义重大，它不仅让我们对该催化剂温度依赖的催化性能有了更深入的理解，还为后续优化催化剂性能、开发更高效的低温 SCR 催化剂提供了理论依据。未来，科学家们或许能够根据这些发现，对催化剂进行精准 “升级”，让它在对抗 NO_X的战斗中发挥更大的作用，为我们的蓝天保卫战增添有力的武器。