以钨硅酸为酸性功能剂:提升二甲醚直接合成及吸附强化合成的生产效率

【字体: 时间:2025年04月22日 来源:Catalysis Today 5.2

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  在二甲醚(DME)直接合成(DDMES)中,大量水的生成阻碍反应,使催化剂失活。研究人员对比 γ-Al2O3和钨硅酸(HSiW)作酸性功能剂的效果,发现含 HSiW 的催化床 DME 生产率更高,该研究为 DME 合成提供新思路。

  在全球能源转型的大背景下,液体生物燃料被寄予厚望,有望在短期、中期和长期为全球能源系统的脱碳贡献力量。二甲醚(DME)作为一种极具潜力的绿色柴油替代品,十六烷值高于 55,废气污染物排放极低,同时在液化石油气(LPG)行业的脱碳进程中也占据重要地位。目前,大规模 DME 生产主要采用间接合成法,但近年来,直接合成二甲醚(DDMES)因能简化生产流程、突破甲醇合成的热力学限制,吸引了众多科研人员和企业的目光。
然而,DDMES 并非一帆风顺。在反应过程中,会产生大量的水,这对参与反应的两种催化剂 —— 用于甲醇合成的 Cu/ZnO/Al2O3(CZA)和用于甲醇脱水的 γ-Al2O3来说,是个 “大麻烦”。尤其是当使用富含 CO2的合成气时,水的产量更高。水会吸附在 γ-Al2O3的酸性位点上,导致其活性降低,还会加速 CZA 催化剂中铜的烧结,使催化剂严重失活。面对这些难题,科研人员决心探索新的解决方案,一场关乎 DME 合成效率提升的科研之旅就此开启。

来自国外的研究人员在这一领域展开了深入研究。他们的研究聚焦于 DDMES 中酸性功能剂对反应的影响,通过对比传统的 γ-Al2O3和具有抗水性的杂多酸(HPA)催化剂 —— 钨硅酸(HSiW),探索提升 DME 合成效率的新途径。研究发现,含 HSiW 的催化床在 240°C 时,DME 生产率比含 γ-Al2O3的催化床高出近四倍。同时,在吸附强化直接二甲醚合成(SEDMES)过程中,无论使用哪种酸性催化剂,总碳转化率都比 DDMES 更高。这一研究成果发表在《Catalysis Today》上,为 DME 合成技术的改进提供了重要的理论依据和实践指导。

研究人员采用了多种关键技术方法。在催化剂制备方面,运用初湿浸渍法合成了 TiO2负载的 HSiW 催化剂。在实验测试中,对不同催化床在 DDMES 和 SEDMES 过程中的反应性能进行了测定,通过对比不同条件下的反应结果,分析催化剂的活性和选择性。

材料和方法:研究人员通过将适量的 HSiW 溶解在乙醇中,再逐滴添加到 TiO2上,经过室温静置和干燥,成功制备出目标催化剂。这种制备方法能够精确控制催化剂的组成和结构,为后续实验提供了稳定可靠的材料基础。

SEDMES 过程:研究人员在 240°C 和两种不同的气体时空速度(GHSV)条件下,对 CZA-γ-Al2O3和 CZA-HPA 催化床的 SEDMES 过程进行了测试。结果显示,SEDMES 过程中的 CO2转化率高于 DDMES,而 CO 转化率则较低。这表明在 SEDMES 过程中,通过吸附剂去除水,不仅可以减少催化剂的失活,还能改变反应的热力学平衡,促进更多甲醇和 DME 的生成。

在研究结论部分,研究人员证实了含 HPA 的催化床在 DME 合成中,尤其是在低温(240 - 260°C)条件下,具有更高的生产潜力。这主要归因于这类酸性催化剂独特的假液相催化特性,使其在反应压力下仍能保持较高活性。这一研究成果为优化 DME 合成工艺提供了新的方向,有助于推动可再生 DME 在能源领域的广泛应用,为实现能源的可持续发展贡献力量。同时,该研究也为后续相关研究提供了宝贵的参考,激励更多科研人员在这一领域深入探索,进一步提升 DME 合成技术的效率和经济性。

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