温和条件下聚酰胺 6 高效回收为 ε- 己内酰胺:开启塑料闭环回收新征程

【字体: 时间:2025年04月23日 来源:Catalysis Today 5.2

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  聚酰胺 6(PA6)回收困难,研究人员开发以 L-Nb?O?为固体酸催化剂的体系。在 260°C、THF 作溶剂条件下,PA6 转化为 ε- 己内酰胺(CPL)产率达 82.2%。该研究为 PA6 闭环回收提供有效方法,助力循环经济。

  在当今时代,塑料的身影无处不在,从日常生活用品到高端科技产品,都有它的踪迹。然而,塑料产量的飞速增长也带来了严峻的环境问题。每年全球生产 4.5 亿吨塑料,预计到 2050 年还将翻倍。大量废弃塑料堆积,采用填埋或焚烧处理,不仅占用土地,还会造成环境污染。
聚酰胺(PA)作为一种工程塑料,其中 PA6 应用极为广泛。它凭借分子链间的氢键,具备高机械强度、高刚性、耐磨、强增强和抗冲击等优良性能。但 PA6 的生产消耗化石燃料和含氮化学品,还会产生温室气体。传统处理废弃 PA6 的方法,如简单燃烧,会产生 NH?或 NO?,对环境保护构成挑战;像处理聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)那样的热解方式,也不适用于 PA6。虽然已有一些将 PA6 转化为其他化学品的研究成果,如用 Ru 基有机金属催化剂将 PA6 转化为 6 - 氨基己醇,或是通过氨解、转酰胺化等反应处理 PA6,但这些方法存在成本高、条件苛刻等问题。将 PA6 闭环回收为 ε- 己内酰胺(CPL)是理想路径,已有研究使用离子液体、碱性催化体系、La 基有机金属配合物催化体系等,但高温或昂贵催化剂的使用限制了其应用。

为了解决这些难题,国内研究人员开展了以开发高效 PA6 回收体系为主题的研究。他们成功开发出一种以比表面积超 200 m2/g 的层状 Nb?O?(L-Nb?O?)为固体酸催化剂的体系,用于将 PA6 转化为 CPL。这一研究成果意义重大,它为 PA6 的闭环回收提供了一种简便且高效的方法,有助于推动碳中和与循环经济发展,为解决塑料污染问题提供了新的方向。该研究成果发表在《Catalysis Today》上。

研究人员开展研究时用到的主要关键技术方法包括:筛选不同的固体催化剂,在不同温度、时间条件下,以多种溶剂进行 PA6 解聚反应实验;通过系列实验探究催化剂的循环稳定性,进行放大实验验证体系可行性;运用多种手段研究催化反应机理,确定不同酸性位点在解聚过程中的作用。

反应条件筛选


研究人员旨在相对低温下实现 PA6 解聚,首先测试了多种固体催化剂。在 240°C、以乙二醇二甲醚(DME)为溶剂、反应 8 小时的条件下,测试了从碱性到酸性的多种催化剂。结果发现,Mg - Al 水滑石(Mg - Al LDH)和 CeO?等典型碱性催化剂对 PA6 解聚效果不佳。这表明碱性催化剂不适用于该反应体系,为后续筛选指明了方向。

最佳反应条件及产率


经过进一步研究,确定了最佳反应条件:在 260°C 下,以四氢呋喃(THF)为溶剂,反应 5 小时。在此条件下,PA6 转化为 CPL 的产率高达 82.2%。这一结果得益于 THF 能在反应温度下溶解 PA6,降低传质阻力,以及 L-Nb?O?催化剂具有高 Lewis 酸性和高比表面积。

催化剂性能研究


L-Nb?O?催化剂表现出良好的循环稳定性,可重复使用 5 次且催化活性下降不明显。通过煅烧还能使其再生,这一特性使得该催化剂在实际应用中更具优势,降低了生产成本。

催化机理探究


研究发现,在 PA6 解聚为 CPL 的过程中,起决定性作用的是 Lewis 酸性而非酸浓度,而 Br?nsted 酸位点对该过程有抑制作用。同时,增大的比表面积有利于更多酸性位点的暴露,从而提高解聚效率。这一发现深入揭示了催化反应的本质,为后续优化催化剂提供了理论依据。

放大实验与体系可行性


通过系统的循环稳定性评估和放大实验,证实了该体系具有良好的稳健性和实际工业应用的可行性。这意味着该研究成果有望从实验室走向工业生产,为大规模回收 PA6 提供技术支持。

研究人员成功开发出以 L-Nb?O?为固体酸催化剂的体系,在温和条件下高效地将 PA6 转化为 CPL。确定了最佳反应条件,深入探究了催化机理,证明了催化剂的循环稳定性和体系的工业应用潜力。该研究成果为 PA6 的闭环回收提供了创新方法,推动了塑料回收领域的发展,在实现碳中和与循环经济目标中具有重要意义。未来,有望在此基础上进一步优化反应体系,提高回收效率,降低成本,促进相关产业的可持续发展。

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