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传统光催化 CO2还原的液固、气固两相系统存在诸多问题,研究人员构建气液固三相可漂浮 CMF/Bi2WO6/C3N4系统。该系统 CO 生成率高,为优化光催化反应提供新思路。
随着城市化和工业化的不断推进,化石燃料的过度消耗产生了大量的二氧化碳(CO
2),这不仅导致了严重的能源短缺,还引发了环境污染问题。光催化 CO
2还原技术作为一种清洁无污染的手段,有望通过模拟自然光合作用,利用太阳能将 CO
2转化为高附加值的化学品,对于缓解能源危机和全球变暖意义重大。
然而,目前传统的光催化系统主要是液固和气相固两相系统,它们各自存在着明显的缺陷。在液固系统中,催化剂在水中沉淀,不仅导致光在水下传播时吸收衰减严重,限制了光吸收,而且 CO2在水中的溶解度低、传播速度慢,不利于反应物 CO2的传质过程,同时催化剂还容易在水中团聚,反应时需要磁力搅拌,额外消耗能量。在气固系统中,虽然克服了 CO2传质的问题,但反应物与催化剂的接触不充分,还可能存在 CO2气体和水蒸气的竞争吸附现象。因此,探索新的光催化系统迫在眉睫。
在此背景下,研究人员开展了构建气液固三相可漂浮系统用于光催化 CO2还原的研究。他们以碳化三聚氰胺海绵(CMF)为基底,负载 Bi2WO6/C3N4(BWO/CN)作为光催化剂,构建了 CMF/BWO/CN 体系。研究发现,该气液固三相界面能够满足 CO2还原(气固)和水氧化(液固)的优选反应条件,展现出显著的 CO2还原活性,CO2还原为 CO 和 CH4的速率分别达到 113.5 μmol g–1 h–1和 3.91 μmol g–1 h–1 。这一研究成果为优化光催化反应提供了新的视角和思路,在光催化材料的实际应用方面具有重要意义,该研究成果发表在《Applied Catalysis B: Environment and Energy》上。
研究人员在实验过程中主要运用了以下关键技术方法:首先采用碳化 - 热剥离 - 水热策略制备可漂浮的 CMF/BWO/CN 异质结系统;利用空气热剥离法剥离 CN 纳米片;通过一系列处理制备 CMF,并对其进行表征分析。
下面具体介绍研究结果:
- 制备 CMF:将市售三聚氰胺海绵(MF)切割后,用乙醇和去离子水超声清洗,干燥后置于敞口坩埚,在氩气氛围下 400°C 灼烧 1 小时,升温速率为 6°C/min,最后再次清洗并烘干得到 CMF。
- 构建可漂浮 CMF/BWO/CN Z 型异质结构系统:采用碳化 - 热剥离 - 水热策略制备该系统。碳化后的 CMF 孔隙结构与原始 MF 相比变化不大,CN 纳米片通过空气热剥离法剥离,随着剥离时间增加,样品出现明显褶皱边缘,有利于反应进行。
- 光催化性能:CMF/BWO/CN 在三相界面的 CO 生成率为 113.5 μmol g–1 h–1,是分散在液相中的纳米颗粒的 3.05 倍,展现出优异的光催化 CO2还原性能。
研究结论表明,研究人员成功构建了可漂浮的 CMF/BWO/CN 系统,该系统在气液固三相界面展现出显著的 CO2还原活性。其优异的性能主要归因于两方面:一方面,BWO/CN 通过 N - H 键连接形成 Z 型异质结,其构建的强内建电场促进了光生载流子的分离和迁移;另一方面,CMF 基底的光热效应能够将反应局部温度升高至 74°C,有利于提高反应速率。
该研究的意义在于,为解决传统光催化 CO2还原系统存在的问题提供了有效的解决方案。通过设计气液固三相反应系统,不仅克服了传统系统中光吸收、反应物传质和催化剂回收等难题,还显著提高了光催化 CO2还原的效率,为光催化材料在实际应用中的发展开辟了新的道路,有望推动相关领域朝着更加高效、环保的方向前进,对于缓解能源危机和应对全球气候变化具有重要的潜在价值。