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在阴离子交换膜水电解槽(AEMWE)中,析氧反应(OER)阻碍了制氢进程。研究人员合成 FeOOH@NOP 新型 OER 电催化剂,其性能优越且耐用。该成果为 AEMWE 制氢提供新方向,有望推动相关技术发展。
在能源转型的浪潮中,氢气作为一种清洁、可持续的能源载体,备受瞩目。通过水电解制氢,被视为实现低碳能源循环的关键路径。然而,析氧反应(Oxygen Evolution Reaction,OER)却如同拦路虎,严重阻碍了水电解制氢的步伐。与析氢反应(Hydrogen Evolution Reaction,HER)相比,OER 需要更高的过电位,这意味着更多的能量消耗。而且,目前常用的基准贵金属基电催化剂,如 IrO?和 RuO?,不仅成本高昂,资源还十分稀缺,这大大限制了质子交换膜(Proton Exchange Membrane,PEM)电解槽的实际应用。
近年来,阴离子交换膜水电解槽(Anion Exchange Membrane Water Electrolyzer,AEMWE)崭露头角,它能利用基于地球丰富的过渡金属化合物的电催化剂,在碱性溶液中展现出热力学稳定性,还能生产高纯度氢气。在众多地球丰富元素的电催化剂中,镍 - 铁基电催化剂脱颖而出,成为 OER 电催化的热门候选材料。其中,Ni - Fe - OOH 更是被广泛认为是高效的 OER 电催化剂之一。但它也存在问题,比如在 OER 过程中,FeO?H?物种不稳定,会出现动态溶解和再沉积,而且 Fe 的电位依赖性迁移,使得材料的活性和稳定性受操作模式、历史和电解液 Fe 浓度等因素影响。
为了解决这些难题,来自国外的研究人员开展了一项重要研究。他们成功开发出一种新型 OER 电催化剂 —— 层状 FeOOH 负载在三维 Ni 草酸盐棱柱上(FeOOH@NOP)。这项研究成果意义重大,论文发表在《Applied Catalysis B: Environment and Energy》上。它为 AEMWE 中的 OER 提供了新的解决方案,有望推动水电解制氢技术朝着更高效、更经济的方向发展,助力全球能源转型。
研究人员为开展此项研究,主要运用了以下关键技术方法:首先,通过化学浴沉积和电沉积两种简单的方法合成 FeOOH@NOP。化学浴沉积用于制备 Ni 草酸盐棱柱(NOP),电沉积则实现了 FeOOH 在 NOP 上的负载。其次,利用原位 X 射线吸收近边结构(in-situ X-ray Absorption Near Edge Structure,XANES)和密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)计算,深入探究 OER 中间体在 FeOOH@NOP 上的吸附位点,剖析催化反应机制。
1. FeOOH@NOP 的合成与表征
研究人员通过两步法合成了 FeOOH@NOP。先将泡沫镍(Nickel Foam,NF)在沸腾的草酸中进行热化学处理,使 NF 发生酸性溶解,随后沉淀 / 再沉积形成 Ni 草酸盐金属有机框架(Metal-Organic Frameworks,MOF)纳米棱柱形颗粒,即 NOP。之后,在 NOP 的基础上,通过电沉积的方式负载层状 FeOOH,成功制备出 FeOOH@NOP。这一合成过程简单且具有可扩展性。
2. FeOOH@NOP 的 OER 性能
实验测试表明,FeOOH@NOP 展现出卓越的 OER 性能。在 100 mA cm?2 的电流密度下,其过电位仅为 336 mV。而且,该催化剂具备出色的操作耐久性,在 100 小时的测试过程中,电化学活性没有明显下降。这一性能优于许多已报道的电催化剂,包括基准的 Ir 黑和近期报道的基于 MOF 的阳极材料。
3. OER 反应机制探究
借助原位 XANES 和 DFT 计算,研究人员对 OER 中间体在 FeOOH@NOP 上的吸附位点进行研究。结果发现,NOP 与 FeOOH 的耦合协同作用维持了电催化剂的结构完整性。NOP 内层通过稳定末端氧代中间体,增强了 FeOOH(主要活性位点)上的 OER 活性。这揭示了 FeOOH@NOP 优异催化性能的内在机制。
4. FeOOH@NOP 在 AEMWE 中的应用
在 AEMWE 中,FeOOH@NOP 同样表现出色。在电池电压为 2.01 V 时,其实现了 3.4 A cm?2 的高电流密度,展现出良好的制氢速率。这一结果表明,FeOOH@NOP 在实际的 AEMWE 制氢应用中具有巨大潜力。
综上所述,研究人员成功制备出新型 OER 电催化剂 FeOOH@NOP。它在 OER 性能上表现优异,具有低过电位和高耐久性。通过对其反应机制的深入研究,揭示了 NOP 与 FeOOH 耦合的协同作用。并且,FeOOH@NOP 在 AEMWE 中展现出良好的制氢效果。这一研究成果为解决 AEMWE 中 OER 的难题提供了有效途径,对推动水电解制氢技术的发展具有重要意义。未来,有望基于这一成果进一步优化电催化剂,提高制氢效率,降低成本,加速清洁氢能的广泛应用。