编辑推荐:
锂银矿型硫化物(Li5.5PS4.5Cl0.75Br0.75,LPSCB)作为全固态电池(ASSBs)的固态电解质,存在制备效率低和循环性能差的问题。研究人员通过快速干混和退火实现其大规模生产。电池循环性能优异,这为 ASSBs 商业化加速助力。
锂银矿型硫化物(Lithium argyrodites)凭借其较高的室温离子电导率和易于加工的特性,成为全固态电池(all - solid - state batteries,ASSBs)中备受青睐的固态电解质(solid electrolytes,SEs)。然而,较低的制备效率以及在固态电解质 | 电极界面处持续发生的副反应所导致的较差循环性能,阻碍了它们在固态电池中的大规模应用。
在此研究中,通过快速干混后进行退火处理,成功实现了 Li5.5PS4.5Cl0.75Br0.75(LPSCB)的大规模生产(首次在实验室中达到每批次超过 1 千克)。冷压后的 LPSCB 室温离子电导率可达 13 mS cm?1,烧结后的颗粒电导率更是高达 25 mS cm?1 ,且活化能低至 0.24 eV。
结合中子粉末衍射和6Li → 7Li 示踪交换核磁共振(nuclear magnetic resonance,NMR)光谱测量,揭示了该材料中锂离子(Li+)快速迁移的机制。大量的笼间跳跃通过 48h - 16e - 48h 路径发生,这使得 LPSCB 中的离子传导更快。
使用 LPSCB 和 Li3BO3包覆的单晶 LiNi0.83Co0.11Mn0.06O2组装的电池,在 0.5 C 倍率下可循环超过 2500 次,在 2 C 倍率下可循环 1800 次,且没有任何容量衰减。此外,该电池在 440 次循环后还能实现 2.8 mAh cm?2的高面积容量。
这些研究结果为超离子导体的离子传输机制提供了新的见解,并且表明 LPSCB 是加速硫化物基全固态电池商业化的最有前景的候选材料之一。