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当前环境降解问题严峻,水污染物处理极具挑战。研究人员开展了以 CdS 纳米颗粒 - ZnO 纳米片(CdS NP-ZnO NF)异质结构为对象的光催化性能研究。结果显示,该异质结构光催化降解亚甲基蓝(MB)效率高达 95% 。这为水污染治理等提供了新方向。
环境问题日益严峻,水污染已成为全球关注的焦点。传统单一金属氧化物半导体,如 ZnO,虽有一定光催化活性,但因其较大的带隙能量,只能吸收太阳光谱中仅占 4% 的紫外线,对可见光的利用效率极低,而且在可见光照射下光生电子 - 空穴对复合快,极大地限制了其在光催化领域的应用 。为了突破这些瓶颈,寻找更高效的光催化材料迫在眉睫。
印度政府戈皮巴拉夫布尔 - II 普通学位学院(Government General Degree College Gopiballavpur-II)的研究人员开展了一项极具意义的研究。他们通过一种经济高效的化学沉淀法,成功制备出了半导体 CdS 纳米颗粒 - ZnO 纳米片(CdS NP-ZnO NF)的 II 型异质结构,并对其光催化性能进行了深入探究。研究发现,这种异质结构在可见光照射下,对亚甲基蓝(MB)的降解效率高达 95% ,远超纯 ZnO 纳米颗粒(75%)和纯 CdS 纳米颗粒(83.5%)。这一成果为光催化降解水污染、光电极以及太阳能转换纳米材料等领域开辟了新的道路,具有重要的应用前景。该研究成果发表在《Scientific Reports》上。
研究人员在研究过程中主要运用了以下关键技术方法:
- 材料制备技术:采用化学沉淀法分别制备了 CdS 纳米颗粒、ZnO 纳米颗粒以及 CdS NP-ZnO NF 异质结构。
- 表征技术:运用多种仪器对制备的纳米晶体半导体进行表征。利用 Rigaku X 射线衍射仪(XRD)分析晶体相;通过场发射扫描电子显微镜(FESEM)观察微观形貌;使用 Shimadzu Pharmaspec - 1700 - UV - Vis 光谱仪获取紫外 - 可见(UV - Vis)光谱,以研究光学性质;借助 Agilent 4156C 精密半导体参数分析仪和 Agilent 41501B SMU 测量电流 - 电压(I - V)特性。
- 光催化活性测试技术:以可见光照射下 MB 染料的降解为模型反应,通过监测 UV - Vis 光谱变化来研究光催化活性。
研究结果
- 微观结构(FESEM 图像):FESEM 图像清晰地显示,CdS 纳米颗粒呈现颗粒状结构,ZnO 纳米颗粒形成小板状结构(纳米板),而 CdS NP-ZnO NF 异质结构则是颗粒附着在纳米片上,形成了独特的颗粒 - 片状阵列异质结构。
- 晶体相(XRD 研究):XRD 分析表明,CdS 纳米颗粒和 ZnO 纳米颗粒分别具有纯六方纤锌矿相,CdS NP-ZnO NF 异质结构中同时存在这两种相,实现了晶格相匹配,这是制备异质结构的关键因素。
- 光学性质(UV - VIS 光谱和光结构参数):从 UV - VIS 光谱可知,CdS 纳米颗粒、ZnO 纳米颗粒和 CdS NP-ZnO NF 异质结构的激子峰分别出现在 464nm、355nm 和 380nm,直接带隙能量分别为 2.55eV、3.78eV 和 2.8eV 。通过调整激子峰和带隙能量,使得高带隙 ZnO 纳米颗粒对可见光的响应在异质结构中得到显著改善。此外,计算得出的 Urbach 能量表明,ZnO 纳米颗粒结构更有序,而 CdS NP-ZnO NF 异质结构在纳米尺度上更无序,这种无序结构有利于光催化反应。同时,研究还对光学电导率、折射率等光学参数进行了分析,结果显示 CdS NP-ZnO NF 异质结构在光学响应方面表现更优。
- 载流子寿命(时间相关单光子计数光谱,TCSPC):TCSPC 光谱显示,CdS NP-ZnO NF 异质结构中电荷载流子的平均寿命达到 59ns,远高于纯 CdS 纳米颗粒(17.4ns)和 ZnO 纳米颗粒(4.41ns),这归因于异质结构中大量自由电荷的形成。
- 电流 - 电压特性(I - V 研究):在 - 10V 至 + 10V 的电压范围内,对 ZnO 纳米颗粒和 CdS NP-ZnO NF 异质结构的 I - V 特性进行研究发现,在 + 10V 时,异质结构的电流(1.5×10?6A)明显高于 ZnO 纳米颗粒(5.2×10?8A) 。这是由于异质结构中的界面电荷分离和带隙降低,使得室温下电流显著增强。
- 光催化活性(MB 的光降解和反应动力学):在可见光照射 28min 的条件下,研究了 CdS 纳米颗粒、ZnO 纳米颗粒和 CdS NP-ZnO NF 异质结构对 MB 染料的降解效果。结果表明,异质结构的降解效率最高,达到 95%,其表观速率常数(Kapp)为0.1±0.0046(min)?1,也高于 CdS 纳米颗粒(83.5%,0.061±0.0052(min)?1)和 ZnO 纳米颗粒(75%,0.042±0.0042(min)?1) 。这表明异质结构加速了光催化过程。
- 稳定性和可重复性:通过循环降解实验研究了 CdS NP-ZnO NF 异质结构的稳定性,经过 7 个循环后,其降解效率仅略有下降(从 95% 降至 94.75%),XRD 分析显示催化剂的衍射峰位置在 7 个循环后没有变化,只是强度略有降低,说明该异质结构是非常稳定的光催化剂,具有良好的可重复使用性。
- 光催化活性机制:CdS NP-ZnO NF 异质结构光催化活性增强的原因主要有两点。一是其特殊的 II 型能带结构,使得光生电子 - 空穴对能够有效分离,减少复合;二是光激发产生的电子从 CdS 纳米颗粒的导带快速转移到 ZnO 纳米片的导带,参与光催化反应,同时产生强氧化性的羟基自由基(OH°),分解有机染料。
研究结论与讨论
本研究成功制备了 CdS NP-ZnO NF 异质结构阵列,与单一的 CdS 纳米颗粒和 ZnO 纳米颗粒相比,该异质结构展现出了卓越的光催化活性。其独特的晶格结构匹配,有效改善了光学响应,增强了电荷分离和界面电荷转移,降低了带隙,提高了载流子寿命和电流。这些优异的性能使得 CdS NP-ZnO NF 异质结构在光催化降解水污染、光电极以及太阳能转换纳米材料等领域具有巨大的应用潜力。同时,该研究为异质结构光催化剂的研究提供了新的思路和方法,为解决环境问题和开发新型能源材料奠定了坚实的基础。