钯纳米颗粒与生物膜耦合:提升水中铬(VI)与硝酸盐共还原效能的新突破

【字体: 时间:2025年05月06日 来源:Chinese Journal of Chemical Engineering 3.7

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  为解决水中铬(Cr)污染及传统修复方法局限问题,研究人员开展钯纳米颗粒(PdNPs)与生物膜耦合对 Cr (VI) 和硝酸盐共还原研究。结果显示,Pd - 生物膜反应器性能更优。该研究为处理 Cr 污染水提供有效技术。

  
在工业蓬勃发展的当下,水资源却面临着严峻的挑战。铬(Cr)作为一种广泛应用于石油精炼、电镀、皮革鞣制等众多工业领域的重金属,其随着工业废水排放,悄无声息地污染着地下水、地表水乃至饮用水。铬在水中主要以六价铬(Cr (VI))和三价铬(Cr (III))的形态存在。其中,Cr (III) 相对毒性较低,可通过沉淀的方式从水中去除;而 Cr (VI) 毒性极强,传统的吸附或沉淀方法对其束手无策。它就像隐藏在水中的 “健康杀手”,悄咪咪地威胁着人体的心血管系统和消化系统,各国都对饮用水中的铬含量制定了严格标准 ,美国环境保护署(EPA)规定饮用水中铬的最大污染物水平(MCL)为 100 μg?L?1,欧盟更为严格,限定在 50 μg?L?1,德国甚至低至 5 μg?L?1

为了应对这一难题,科研人员不断探索。生物法去除 Cr (VI) 虽成本低、可持续性好,但启动时间长、Cr (VI) 负载量有限,还容易受到水中氧气和硝酸盐的抑制;催化氢化法,尤其是使用铂族金属,虽能快速将 Cr (VI) 还原为 Cr (III),可传统的钯(Pd)基催化方法却面临氢气供应不足和催化剂失活的困境。就在此时,钯化膜生物膜反应器(Pd-MBfR)崭露头角,它能确保氢气充分利用,还能促进微生物驱动的 Pd 回收,形成与生物膜相关的钯纳米颗粒(PdNPs,一种具有特殊功能的纳米级钯粒子),有望高效去除水中的铬。然而,硝酸盐作为水中常见的伴生污染物,其在 Pd - 生物膜系统中对 Cr (VI) 还原的影响复杂,且诸多因素对 Pd-MBfR 系统中 Cr (VI) 协同去除的作用尚不明确。

在此背景下,来自未知研究机构的研究人员踏上了探索之旅。他们的研究成果发表在《Chinese Journal of Chemical Engineering》上。此次研究意义重大,若能明晰各因素对 Cr (VI) 还原的影响,找到最佳反应条件,将为处理含铬污染水提供强有力的技术支持,守护人们的用水安全。

研究人员开展研究时,运用了多个关键技术方法。首先搭建了两个并行运行的反应器,一个是含有钯纳米颗粒与生物膜耦合的 Pd - 生物膜反应器,另一个是作为对照的普通生物膜反应器,以此对比研究两者对 Cr (VI) 和硝酸盐的还原效果 。通过高分辨率透射电子显微镜(HRTEM)和透射电镜能谱分析(TEM-EDX)来研究生物源钯纳米颗粒的大小、形态和分布情况。此外,还利用高通量测序技术,确定 Pd - 生物膜中起关键作用的微生物种类。

反应器性能对比


研究人员进行了连续 55 天的实验,结果令人眼前一亮。Pd - 生物膜反应器在 Cr (VI) 还原方面展现出压倒性优势,能迅速将 Cr (VI) 还原,出水的 Cr (III) 浓度低于 0.040 mg/L,而对照的生物膜反应器出水 Cr (III) 浓度却高达 0.3 mg/L。这表明,钯纳米颗粒与生物膜的耦合极大地提升了 Cr (VI) 的还原效率。

微生物群落分析


借助高通量测序技术,研究人员发现,在 Pd - 生物膜中,Dechloromonas(一种微生物)成为优势菌种。它在金属离子还原过程中扮演着至关重要的角色,为 Cr (VI) 的还原提供了生物助力。

不同条件对反应器性能的影响


研究人员还进行了一系列短期测试,探究不同条件对 Pd - 生物膜反应器性能的影响。当进水 Cr (VI) 负载量高达 10 mg/L 时,对照生物膜反应器的还原过程受到明显抑制,而 Pd - 生物膜反应器的 Cr 去除率仍能达到 99%。增加硝酸盐负载和氢气压力后,Pd - 生物膜反应器的性能进一步提升,且未对 Cr (VI) 还原造成负面影响,因为 Cr (VI) 优先作为电子受体参与反应。而普通生物膜反应器要达到类似效果,则需要氢气压力≥15 psig 。在 pH 影响方面,Pd - 生物膜反应器中 Cr (VI) 还原的最佳 pH 范围是 5.0 - 8.0,普通生物膜反应器则为 7.0,并且在两个系统中,碱性条件对反应的抑制作用都比酸性条件更强。

综合上述研究结果,研究人员得出结论:原位生成的钯纳米颗粒与生物膜形成稳定的 Pd - 生物膜,能够显著增强 Pd-MBfR 系统中 Cr (VI) 的还原能力。在多种条件下,Pd - 生物膜反应器的 Cr (VI) 还原性能都优于普通生物膜反应器。

这项研究为处理铬污染水体提供了新的技术思路和理论依据。Pd - 生物膜反应器展现出的高效 Cr (VI) 还原能力,使其在实际应用中极具潜力。不过,研究也存在一定的局限性,例如实验主要在实验室条件下进行,与实际复杂的水体环境可能存在差异。未来,还需进一步开展中试或现场实验,验证该技术在实际工程中的可行性和稳定性。但不可否认,此次研究为解决铬污染问题打开了新的大门,为保障水资源安全贡献了重要力量。

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