近红外荧光探针FMQ的超快高选择性亚硫酸盐检测及其在食品与生物成像中的应用研究

【字体: 时间:2025年05月06日 来源:Bioorganic Chemistry 4.5

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  本研究针对SO2及其衍生物(SO32?/HSO3?)在生物系统和食品中的检测难题,设计了一种新型近红外(NIR)A-π-A型荧光探针FMQ。该探针通过Michael加成机制,在760 nm处实现超快响应(5秒)、高选择性(LOD=44.98 nM)的SO32?检测,并成功应用于食品样本(回收率92.71–104.03%)和活体成像(HeLa细胞、斑马鱼),为复杂环境中SO2的精准监测提供了创新工具。

  

二氧化硫(SO2)作为第四种气体信号分子,在心血管调节和氧化还原平衡中发挥关键作用,但其异常水平与肺癌、神经系统疾病等密切相关。食品工业中广泛使用的亚硫酸盐添加剂(SO32?/HSO3?)若超标则危害健康,而传统检测方法难以满足生物体系中SO2的实时监测需求。针对现有荧光探针发射波长短(<700 nm)、易受食品成分干扰等问题,中国某研究团队在《Bioorganic Chemistry》发表论文,开发了一种基于A-π-A结构的近红外荧光探针FMQ,实现了对SO32?的超灵敏、高特异性检测。

研究采用核磁共振(1H NMR)、高分辨质谱(HRMS)验证反应机制,通过紫外-可见光谱和荧光光谱分析光学性能,并利用细胞成像和斑马鱼模型评估生物应用潜力。

主要研究结果

  1. 探针设计与合成:以2-(1-(4-二甲氨基苯基)亚乙基)丙二腈和N-甲基喹啉三氟甲磺酸盐为受体,呋喃为π桥,构建A-π-A结构。与前期探针DTMI(640 nm)和BMQ1(591 nm)相比,FMQ的π共轭扩展使其发射波长红移至760 nm。
  2. 光学性能:SO32?触发喹啉环4位烯烃碳的Michael加成,将A-π-A转化为D-π-A结构,激活分子内电荷转移(ICT)效应,荧光增强180倍,斯托克斯位移达210 nm。
  3. 选择性与灵敏度:在0–15 μM范围内线性响应,对SO32?的选择性优于其他活性硫物种(RSS)和干扰物(如Cys、GSH),检测限低至44.98 nM。
  4. 实际应用:在饼干、干黄花菜等食品中回收率92.71–104.03%;低细胞毒性下实现HeLa细胞和斑马鱼肠道中SO32?的动态成像。

结论与意义
该研究首创了迄今发射波长最长的A-π-A型SO2探针(760 nm),其穿透深度和抗干扰能力显著优于同类探针。通过分子结构创新,解决了短波长探针在复杂生物体系中应用受限的难题,为食品安全的快速筛查和SO2相关疾病机制研究提供了高效工具。未来可进一步拓展至深层组织成像和临床样本检测领域。

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