酸浸残渣催化热解废弃木材定向转化制备高附加值糠醛的创新研究

【字体: 时间:2025年05月06日 来源:Bioresource Technology 9.7

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  针对生物质快速热解中糠醛选择性低的难题,研究人员创新性地利用酸浸残渣(ALR)催化剂,通过优化热解条件(500℃、废弃木材与ALR质量比1:4),实现生物油产率74.87 wt%、糠醛选择性95.41 area%的突破。该研究揭示了ALR表面氯化形成的Br?nsted酸位点对C5糖直接脱水转化为糠醛的催化机制,为废弃资源高值化利用提供了新策略。

  

随着化石能源危机加剧,生物质作为碳中性可再生资源备受关注。全球每年产生逾2200亿吨木质纤维素生物质,但传统处理方式导致资源浪费和环境污染。糠醛作为重要平台化合物,市场需求超7亿美元,但其生产面临水解工艺废液多、热解选择性低等挑战。现有催化热解研究最高仅实现66.9%糠醛含量,且催化剂成本高昂。

为解决上述问题,西南联合研究生院等机构的研究团队在《Bioresource Technology》发表研究,首次利用贵金属精炼副产物酸浸残渣(ALR)催化废弃木材热解。通过盐酸活化处理,ALR表面形成AlCl3薄层和γ-Al2O3结构,同时残留的Pt/Pd增强催化活性。研究采用热重-质谱联用(TG-MS)分析热解行为,气相色谱-质谱(GC-MS)定量产物,并结合NH3-TPD和Py-IR表征酸位点。

材料与方法
废弃木材(纤维素50.78 wt%)与ALR按不同比例混合,在固定床反应器中500-600℃热解。通过对比未催化与催化实验,评估ALR对生物油产率及糠醛选择性的影响。

结果与讨论

  1. 催化剂优化:1:4质量比时生物油产率达74.87 wt%,较无催化提升44%。ALR中Br?nsted酸位点(1547 cm-1红外特征峰)数量比Lewis酸多2.3倍,促进C5糖直接脱水。
  2. 温度效应:500℃时糠醛选择性95.41 area%,高温导致二次裂解。单糖模型实验证实C6糖需多步转化,副产物多。
  3. 机理研究:氯活化使ALR比表面积增加至214 m2/g,孔容0.58 cm3/g,AlCl3/γ-Al2O3协同作用降低活化能。

结论
该研究实现废弃木材与ALR双重资源化,生物油中糠醛含量创纪录(99.97 mg/mL),固体残渣可回收Pt/Pd。相比传统水解工艺,该方法无废液产生,为低成本生物基化学品生产提供新范式。

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