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榴莲壳衍生活性炭的γ辐照绿色合成:乙醇与乙二醇协同增强羧基功能化及石墨化以提升超级电容器性能
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年05月07日 来源:Biomass and Bioenergy 5.8
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为解决高性能超级电容器电极材料开发难题,研究人员创新性地采用γ辐照结合乙醇(Et)/乙二醇(EG)清除剂对榴莲壳衍生活性炭(AC)进行绿色改性。结果表明:该方法显著提升材料羧基(–COOH)功能化程度(XPS/FTIR验证),石墨化率达ID/IG~0.85(Raman/XRD),比表面积达1271.4 m2 g?1(BET测试),最终获得266.7 F g?1超高比电容(CV/GCD验证),为生物质碳材料在能源存储领域的应用提供新范式。
论文解读
在全球能源存储需求激增的背景下,超级电容器因其高功率密度、快速充放电等优势成为电池的有力替代品。然而,电极材料的性能瓶颈始终制约其发展——理想的材料需兼具高比表面积、可控孔隙结构和特定表面官能团。生物质衍生活性炭(AC)虽成本低廉且结构可调,但传统化学氧化法引入羧基(–COOH)等关键官能团时,往往伴随强酸污染和能耗过高问题。更棘手的是,过度功能化会导致孔隙塌陷(micropores向macropores转化)和导电性下降(sp3碳缺陷增加)。榴莲壳因其60.5%纤维素等高木质素含量成为优质碳前体,但如何绿色高效地实现其功能化与石墨化协同提升,仍是悬而未决的挑战。
来自泰国那空是贪玛叻府的研究团队在《Biomass and Bioenergy》发表突破性成果:他们首创γ辐照辅助乙醇(Et)/乙二醇(EG)清除剂体系,在室温下实现榴莲壳AC的羧基高效嫁接与石墨化增强。关键技术包括:1)硫酸催化水热碳化预处理;2)γ辐照剂量与清除剂类型调控(Et/EG捕获·OH自由基防止过氧化);3)多尺度表征(XPS/FTIR分析官能团,FESEM观察形貌,BET/NLDFT测孔隙,Raman/XRD评估石墨化);4)三电极体系电化学测试(CV/GCD/EIS)。
实验结果
表面化学特性:XPS显示辐照后–COOH占比显著提升,FTIR在1710 cm?1处出现羧基特征峰,证实Et/EG清除剂可定向促进羧基化而非过度氧化。
结构演变:FESEM揭示清除剂类型导致形貌差异——EG组呈现更均匀的蜂窝状孔隙。N2吸脱附曲线显示最优样品比表面积达1271.4 m2 g?1,且微孔率>80%,归因于辐照诱导的温和碳损失。
石墨化程度:Raman的D/G峰强度比(ID/IG)稳定在0.84–0.85,XRD的(002)晶面衍射峰尖锐化,证明清除剂协同辐照可促进sp2碳有序排列,且不受辐照剂量影响。
电化学性能:CV曲线在?0.2–0.8 V窗口呈现典型准电容行为,GCD测试显示266.7 F g?1的比电容(1 A g?1),EIS证实电荷转移电阻降低60%,归功于羧基的赝电容贡献与电解液浸润性提升。
结论与意义
该研究首次实现γ辐照-清除剂体系对生物质碳的双重优化:1)绿色合成路径避免强酸/高温,减少90%化学废物;2)羧基功能化与石墨化协同提升(–COOH增强电荷存储,sp2碳网络保障导电性);3)清除剂类型可调控材料形貌与孔隙分布。这一策略为设计高性能超级电容器电极提供了新思路,其室温操作、易放大的特点更具工业化潜力。未来可探索其他生物质前体与多元清除剂组合,进一步优化成本与性能平衡。
(注:所有数据与结论均源自原文,专业术语如XPS=X射线光电子能谱,FTIR=傅里叶变换红外光谱等均在首次出现时标注)
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