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本文综述了近五年文献中出现的多种农业载体,聚焦微 / 纳米乳液、多糖基和无机纳米载体的优势。这些载体可提高活性成分(AIs)效率,实现精准、可控递送,降低对环境和人体的毒性,为农业可持续发展提供创新途径。
引言
传统农业依赖化学投入,虽对全球人口增长意义重大,但过度使用会污染土壤、水和空气,危害人类健康。这主要源于传统农业改良剂的非特异性和有限水溶性。纳米技术为解决这些问题提供了创新方案,通过将活性成分(AIs)封装在载体中,可增强其效力和特异性,还能开发智能递送系统,减少化学物质使用量,降低环境影响。本文将探讨微 / 纳米乳液、多糖基和无机纳米载体在农业中的应用。
微 / 纳米乳液
微 / 纳米乳液在农业领域发展迅速,可作为植物保护或农用化学品递送系统。纳米乳液能改善活性成分的溶解性和生物利用度,提高农药稳定性和润湿性,增强病虫害防治效果。
- 乳液:植物提取物尤其是精油(EOs)是生物农药的潜在来源,但存在高易燃、易挥发和水溶性差的问题。纳米技术通过微 / 纳米乳液等载体可解决这些问题。例如,Madafferi 等人制备的大蒜纳米乳液对柑橘粉蚧有效,且对其捕食者无害;Kaur 等人制备的茴香精油纳米乳液能有效抑制多种杂草种子萌发。此外,乳液还可用于包裹微生物,如 Lopes 等人用淀粉 / 聚乙烯醇(PVA)基质包裹巨大芽孢杆菌,提高其在储存和田间条件下的存活率。Fang 等人制备的植物油基乳液可作为纳米载体,减少活性成分在水中的快速释放,增强农药对环境因素的抗性。
- Pickering 乳液:Yu 等人通过在乳液界面沉积壳聚糖(CS)和木质素磺酸钠(SL),制备了稳定的 Pickering 乳液,可用于封装疏水性和光敏性农药,通过调节沉积层数控制农药释放速率,并提高对紫外线的防护能力。Baoan Song 等人用花状 ZnO 粒子和聚合物 A - 7 乳化剂制备 Pickering 乳液,提高了农药在水稻叶片上的沉积效率,增强了防治效果。Mariam Sohail 等人用可生物降解的醋酸纤维素(CA)纳米粒子制备 Pickering 乳液,该乳液具有凝胶特性,可作为合成活性成分和植物生长促进细菌的平台。Yu 等人制备的基于木质素的 Pickering 乳液模板的纳米 / 微胶囊递送系统,对吡唑醚菌酯(Pyr)具有高封装效率、可调尺寸和良好的紫外线屏蔽性能,且能智能响应 pH 和漆酶,提高杀菌效果。
多糖基载体
多糖基载体具有独特的化学和生物学特性,如易于修饰、水分散性好、可生物降解等,在农业中具有广阔应用前景。
- 纤维素载体:纤维素是植物的主要结构成分,来源广泛,可从棉花、木材和农业废弃物等可再生资源中大量生产。细菌纤维素杂质少,具有快速生物降解性和高生物相容性。但纤维素也存在一些缺点,如不溶于水和有机溶剂、机械性能不可调、作为载体时释放速率快等。通过化学修饰可改善这些缺点,如酯化、醚化、胺化等。纤维素及其衍生物可制备具有独特理化性质的微粒和纳米粒子,用于农业中活性成分的分散和递送。例如,纤维素纳米晶体可作为 2,4 - 二氯苯氧乙酸(2,4 - D)的载体进入植物细胞,调节细胞生长;纤维素纳米纤维可用于控制释放硝酸钾和钙基叶面肥等。此外,纤维素还可与其他材料复合,形成功能更优的材料,如与热塑性淀粉和聚(羟基丁酸酯)复合制备片剂,或形成微胶囊用于肥料包衣,调节肥料释放。纤维素纳米纤维的多孔结构可调节活性成分的扩散和释放,其释放机制包括物理释放、化学转化和微生物降解。基于纤维素的水凝胶也在农业中得到应用,通过化学修饰可调节其性能,实现活性成分的按需递送。
- 藻酸盐载体:藻酸盐是从褐藻中提取的天然多糖,由 β - d - 甘露糖醛酸(M)和 α - l - 古洛糖醛酸(G)残基组成,带有净负电荷,易溶于水,可形成水凝胶。藻酸盐凝胶的制备方法多样,其中离子交联法最常用。藻酸盐具有生物可降解性、非毒性、生物和生态相容性等优点,在农业中应用广泛。例如,可用于包裹微生物作为生物肥料,提高微生物的存活率和有效性;还可用于包裹微量元素,实现其缓慢、可控释放。此外,藻酸盐的高生物粘附性使其可用于制备智能载体,延长农药在植物表面的停留时间。例如,Zheng 等人用 Ca - 藻酸盐制备的智能控释系统,可通过光热刺激释放农药,且添加氨基硅油后,载体的粘附性增强,防治效果提高。藻酸盐还可用于改善土壤保水性和修复土壤,与木质素等天然成分混合制备的水凝胶,可提高土壤的最大持水量,减少养分淋失,促进植物生长。
- 壳聚糖载体:壳聚糖是由甲壳素脱乙酰化得到的线性多糖,具有生物相容性、可生物降解性和非毒性等优点,在可持续农业中发挥重要作用。它可增强植物对生物和非生物胁迫的防御机制,促进植物生长,还可作为营养源为植物提供碳、氧、氮和磷等元素。壳聚糖易于修饰,可作为多种农业改良剂的载体,保护其在运输和储存过程中不被降解,实现可控释放,提高生物利用度。例如,Liu 等人开发的 pH 响应性壳聚糖水凝胶(CSG)铁肥,可有效提高作物对铁的吸收;Isabel 等人用壳聚糖包裹荧光假单胞菌,提高了生物肥料的保质期和生物功效,促进了番茄作物的生长和产量。此外,壳聚糖还可用于包裹农药,减少农药的环境影响,提高防治效果。例如,Maria - Hormigos 等人开发的基于壳聚糖和 Fe3O4的磁性水凝胶微机器人,可在昆虫肠道中精准释放农药,提高害虫防治效率。壳聚糖纳米水凝胶还可用于递送双链 RNA(dsRNA),通过 RNA 干扰(RNAi)技术实现害虫防治。
无机纳米载体
无机纳米粒子如金属、金属氧化物和量子点在农业领域具有重要应用前景,可用于环境保护、提高土壤肥力和促进可持续农业发展。
- 金属纳米粒子:金属纳米粒子包括金(Au)和银(Ag)等,Au NPs 具有易于合成、稳定性高、生物相容性好和独特光学性质等优点;Ag NPs 具有抗菌性能,可释放银离子破坏微生物细胞过程。但金属纳米粒子在水中不稳定,易团聚且具有细胞毒性。通过功能化修饰可提高其稳定性和生物相容性,实现靶向递送。例如,Ag NPs 可将杀菌剂直接递送至植物感染部位,减少化学物质使用量。金属纳米粒子还会影响植物的生理生化过程,如影响种子萌发、植物生长和抗氧化系统等。但长期大量使用可能导致生物积累,对环境和人类健康造成潜在风险。
- 金属氧化物纳米粒子:金属氧化物纳米粒子含有金属阳离子和氧阴离子,价格相对较低,表面易于修饰,可实现农业化学品的靶向递送。例如,ZnO NPs 可用于封装具有生物杀菌活性的精油,增强其对病原菌的抑制效果;Fe2O3 NPs 可从番石榴叶中绿色合成,具有抗真菌活性,可用于防治植物病害。SiO2 NPs 具有多孔结构,可用于制备农药递送系统,同时提供氮营养。此外,金属氧化物纳米粒子还可作为植物的营养源,如 Fe2O3 NPs 可提供铁元素,促进植物叶绿素合成和微生物生长;ZnO NPs 和 CuO NPs 可缓解植物盐胁迫,且 ZnO NPs 效果更佳。CeO2 NPs 可调节植物体内活性氧(ROS)水平,减轻氧化应激,但使用浓度需谨慎控制。SiO2 NPs 可减少植物叶片组织中 ROS 的产生,改善细胞膜结构,但高浓度可能导致不良影响。
结论
农业技术的最新进展通过使用创新材料和方法,在可持续实践方面取得了显著进展。可生物降解和可再生材料制成的纳米载体,如藻酸盐、壳聚糖、纤维素、精油和绿色合成的无机纳米粒子,可有效提高农业配方的稳定性、功效和安全性,减少环境影响。这些纳米载体可实现活性成分的控制和靶向释放,提高处理效率,为综合作物管理提供多种解决方案。多糖基载体易降解,虽对土壤微生物群落有潜在影响,但可增加土壤养分和保水能力,促进植物生长。无机纳米载体不仅可作为递送载体,还可作为植物营养源,但需关注其在水溶液中的稳定性和潜在细胞毒性。量子点在精准农业中具有潜力,但需考虑其环境和健康影响。持续的研究和开发对充分利用这些纳米载体的优势、优化解决方案、降低成本和促进广泛应用至关重要。