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本文聚焦中国高碘地下水,阐述其广泛分布于内陆半干旱 / 干旱盆地、平原及沿海地区,介绍碘的来源与宿主,探讨水文地质和生物地球化学过程对其富集的影响,还指出未来研究方向,为相关领域提供了全面且有价值的参考。
引言
碘是甲状腺产生甲状腺素和三碘甲状腺原氨酸所必需的微量元素。碘摄入不足会引发碘缺乏病(IDD),像甲状腺肿、克汀病和智力障碍等,在 20 世纪成为全球重大公共卫生问题。为此,世界卫生组织(WHO)在 1993 年建议普及食盐加碘(USI),显著改善了全球人口的健康状况 。成人每日摄入约 10 克加碘盐(碘含量:15mg/kg 盐)足以预防碘缺乏,但如果加碘盐累计摄入量超过 10 克 / 天,或者日常食用富含碘的食物和水(尤其是海藻和地下水),则可能增加碘摄入过量的风险。碘摄入过量也会导致甲状腺功能障碍,如甲状腺功能减退、甲状腺功能亢进和甲状腺自身免疫性疾病 。
地下水作为最大且最易获取的淡水资源,提供了近一半的饮用水,约 40% 的灌溉用水和约 33% 的工业用水。在中国,高碘地下水对人们的健康构成了威胁,其他国家如阿根廷、智利、丹麦和日本也有因饮用高碘地下水导致碘过量疾病的报道。同时,全球碘循环中,含水层中的陆地碘通过水循环进入海洋,海洋是地球上最大的碘储存库。海洋中的挥发性碘进入大气,会造成臭氧破坏、大气汞消耗,并形成有助于云凝结和抵消辐射强迫的超细气溶胶颗粒。大气中的碘又会被输送到大陆并沉积在陆地上。因此,了解高碘地下水的分布和含水层中碘的迁移,对基于全球碘循环减轻公共卫生风险意义重大。
中国是世界上首个报告饮用高碘地下水导致甲状腺肿病例的国家。20 世纪 70 年代,河北渤海湾的渔民甲状腺肿患病率高,原因就是饮用了富含碘的地下水。此后,其他地区也出现了类似的碘过量甲状腺肿病例。2005 年,中国疾病预防控制中心的调查发现,高碘地下水(总碘浓度 > 150μg/L)主要分布在华北平原(NCP)、淮河平原、大同盆地、太原盆地和河套盆地 。为控制碘过量摄入,中国政府在 2010 年实施政策,在这些地区用无碘盐替代加碘盐。然而,尽管这些地区无碘盐的覆盖率达到 96.9%,儿童尿碘中位数仍高于 300μg/L,儿童甲状腺肿患病率大于 5%,这表明仍需仔细筛查高碘地下水或更换饮用水源。目前,中国已有 14 个省 / 市报告存在高碘地下水,影响约 3100 万人的健康。所以,绘制中国高碘地下水的空间分布图,对保障人口密集的中国的地下水可持续性和公众健康至关重要。
在地下水系统中,碘主要以碘离子(I?)、碘酸根离子(IO3?)和有机碘(OI)的形式存在。pH 值和氧化还原条件控制着地下水中碘的形态。由于吸附系数低,I?通常是地下水中的主要形态,而 IO3?和 OI 是沉积物中的主要形态。富含有机质的铁矿物是沉积物中碘的主要宿主。一般来说,地下水中的碘浓度从区域地下水流的补给区到排泄区逐渐增加。一些水文地质过程,如蒸发浓缩效应、沉积物压实释放富含碘的孔隙水以及含碘铁矿物的还原溶解,都能提高地下水中碘的浓度。微生物功能种群,包括异化 IO3?还原菌、Fe (III) 还原菌、硫酸盐还原菌和脱卤微生物,能够介导固相 IO3?和 OI 转化为更易迁移的 I?。此外,一些还原剂,如 Fe (II) 和硫化物,也能将 IO3?化学还原为 I?。这些水文地质和生物地球化学过程共同控制着地下水中的碘含量。
除了早期对饮用高碘地下水与甲状腺肿关系的研究,近十年来才开始对地下水系统中碘的行为进行系统研究,中国在这方面投入了大量精力。本综述将首先描述中国原生高碘地下水的空间分布、碘的来源和宿主,然后讨论控制地下水中碘迁移和富集的水文 - 生物地球化学过程,最后指出高碘地下水研究的未来方向。
高碘地下水的调查区域
在中国,高碘地下水(>100μg/L)广泛分布在内陆盆地 / 平原,如塔里木盆地、河套盆地、大同盆地、太原盆地、关中盆地、渭河流域和江汉平原,以及沿海地区,如华北平原(NCP)、鲁西平原、沂沭泗平原和长江下游地区。
含水层中碘的来源和宿主
碘在地壳中是一种超微量元素,平均浓度为 0.25 - 0.30mg/kg。与亲石元素(如砷和氟,其在含水层中的主要来源是岩石风化、河流搬运和下游沉积 )不同,碘是一种亲生物元素,主要集中在源自海洋浮游生物和陆地植物的沉积有机质中。
导致地下水中碘富集的水文地质过程
含水层中的自然水文地质过程,如强烈蒸发和缺氧条件的逐渐发展,通过碘的浓缩、解吸以及富碘铁矿物的还原溶解,促进了地下水中碘的富集。盆地 / 平原地区地下水流动速率缓慢,使得水 - 岩相互作用时间长,有利于地下水中碘的释放和积累。此外,过度抽取地下水用于生活、工业和农业,改变了地下水的流动路径和水力梯度,也可能导致碘的迁移和富集。
导致地下水中碘富集的生物地球化学过程
微生物对碘形态的转化对 I?的产生至关重要。由于 IO3?和 OI 是含水层沉积物中碘的主要形态,IO3?的还原和 OI 的降解在地下水中 I?的产生和富集中起着关键作用。目前发现,含水层中的多种生物地球化学过程都能参与 IO3?还原为 I?的过程,如异化 IO3?还原、铁 (III) 还原、硫酸盐还原和甲烷厌氧氧化。
展望
尽管过去几十年中国在高碘地下水研究方面取得了显著进展,但仍存在关键知识空白。未来需要在以下五个方面加大研究力度:一是调查放射性碘污染的地下水;二是识别和量化有机碘物种;三是表征甲烷厌氧氧化与 IO3?还原的耦合过程;四是研究碘的氧化和甲基化;五是开发经济有效的高碘地下水修复方法。通过这些研究,有望更深入地了解地下水中碘的行为,为地下水资源的可持续安全供应提供科学解决方案,并更好地理解全球碘循环。