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为解决双极膜水电解(BPMWE)中水解离过电位高和稳定性不足的问题,研究人员探究不同 TiO2晶相作界面催化剂的效果。结果表明,含金红石 TiO2的双极膜性能优异,该研究推动 BPMWE 技术发展,助力工业制氢。
在当今追求可持续能源的时代,氢气作为一种清洁、高效的能源载体,备受瞩目。通过水电解制取绿色氢气,被视为实现可持续能源发展的关键路径。然而,传统的水电解技术,如碱性电解,存在着诸多弊端。其使用的液体电解质和较厚的多孔隔膜会带来高欧姆损耗,限制了电流密度和整体效率;而且,高压操作和缓慢的负载响应特性,使其难以适应多变的可再生能源。质子交换膜水电解(PEMWE)和阴离子交换膜水电解(AEMWE)虽然有零间隙配置、低欧姆损耗等优势,但单一的 pH 环境影响了电极反应中析氢反应(HER)和析氧反应(OER)催化剂的性能。比如,在不同 pH 值下,HER 催化剂的交换电流密度差异巨大,而在酸性条件下进行高效 OER 需要昂贵的贵金属催化剂,许多过渡金属基 OER 催化剂仅在碱性环境中稳定。
为了解决这些问题,来自国内的研究人员开展了一项极具意义的研究。他们聚焦于双极膜(BPMs),这种先进的离子交换膜由阳离子和阴离子交换层组成,中间夹着界面水解离(WD)催化剂层,能在不同电极室创造不同 pH 环境,理论上可优化催化剂性能。但 BPMs 存在水解离过电位高的问题,严重影响其在水电解中的应用。研究人员针对此,深入探究了三种二氧化钛(TiO2)晶相 —— 锐钛矿、金红石和无定形,作为 BPMs 界面催化剂的效果。
该研究采用了多种关键技术方法。首先,通过超声喷涂法制备双极膜,精确控制膜层厚度和催化剂负载量。其次,运用 X 射线衍射仪(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)等对 TiO2的结构和形貌进行表征。此外,利用线性扫描伏安法(LSV)记录 I-V 曲线评估双极膜的电化学行为,通过电化学阻抗谱(EIS)分析膜的电阻组成。在膜电极组件(MEA)的制备和测试中,研究人员严格控制条件,以评估双极膜在水电解中的性能。
在研究结果部分,对 TiO2的表征发现,锐钛矿和金红石 TiO2呈现出明确的纳米颗粒形态,无定形 TiO2则具有独特的片状结构。金红石 TiO2在界面层的分散最为均匀,聚集现象最少。通过 I-V 曲线测试,确定了不同 TiO2晶相的最佳负载量,其中金红石和锐钛矿 TiO2为 60 μg cm-2,无定形 TiO2为 140 μg cm-2。对比不同双极膜的性能,含金红石 TiO2的双极膜(BPM@60 r-TiO2)在 90 mA cm-2时跨膜电压最低,仅为 0.76V,展现出最佳的水解离效率。EIS 分析表明,BPM@60 r-TiO2的水解离电阻(RWDR)最低,离子迁移时间(τtr)最短,离子迁移速率最快。在 MEA 水电解槽测试中,以纯水为进料时,BPM@60 r-TiO2在 3V、80°C 条件下电流密度可达 2300 mA cm-2;以酸碱为进料时,电流密度更是高达 4500 mA cm-2。而且,在 1000 mA cm-2的电流密度下,该双极膜能稳定运行 200 小时,这一耐久性在纯水双极电解槽中表现十分突出。
研究结论和讨论部分指出,金红石 TiO2作为 BPMs 的界面催化剂,在水解离能力、电流密度和长期稳定性方面表现卓越。这一研究成果为设计和开发基于 BPM 的水电解槽提供了新的思路,有望满足工业规模应用对性能和耐久性的严格要求,推动 BPMWE 技术的发展,为实现可持续能源转型贡献力量。该研究成果发表在《Advanced Membranes》,为相关领域的研究提供了重要参考,也为未来进一步优化双极膜性能、降低制氢成本指明了方向。