β-沸石模板碳材料在氢气和甲烷存储中的结构优化与性能突破

【字体: 时间:2025年05月09日 来源:Applied Materials Today 7.2

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  研究人员针对清洁能源存储需求,通过化学和热后合成处理调控β-沸石模板碳材料(β-ZTCs)的孔结构和表面官能团,发现其微孔主导特性(占比90%)在77 K下实现6.4 wt% H2和18.7 wt% CH4的高效吸附,体积存储密度分别达40 g/L和110 g/L,为替代高压压缩技术提供新思路。

  

全球变暖与能源转型背景下,氢气和甲烷作为清洁能源载体的高效存储成为关键挑战。传统压缩和低温液化技术能耗高且安全性差,而多孔材料吸附法因可逆性强、能耗低备受关注。沸石模板碳材料(ZTCs)凭借超高比表面积(>2000 m2/g)和可调控的纳米孔结构,被视为理想吸附剂候选,但其性能受孔道有序度和表面化学性质的显著影响。

为优化存储性能,研究团队通过化学气相沉积(CVD)法合成β-沸石模板碳(β-ZTC),并设计两种后处理方案:化学还原(NaBH4处理,β-ZTC_C)和热化学联合处理(β-ZTC_HC)。通过X射线衍射(XRD)、热重分析(TGA)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和X射线光电子能谱(XPS)等表征手段,系统分析材料结构演变。氮气吸附测试显示所有样品均保持9 ?超微孔主导结构,微孔体积占比高达90%。

结构表征揭示关键发现
XRD显示处理后材料长程有序度降低(β-ZTC_C有序度降至70.8%),但微孔骨架保持稳定。XPS证实化学处理使sp3碳比例增加2%,同时表面羰基(C=O)含量上升,酚羟基(C-OH)减少。FT-IR半定量分析显示β-ZTC_C的C=O/C=C面积比从0.04升至0.13,表明氧官能团重构。

气体吸附性能突破
在77 K/80 bar条件下,原始样品β-ZTC_R的H2吸附量达6.4 wt%,体积存储密度40 g/L,接近液氢密度(0.068 g/cm3)。室温测试中,材料对CH4/H2的吸附选择性比高达10:1,其中β-ZTC_R在低压力区选择性可达15:1,凸显其在气体分离中的应用潜力。甲烷吸附容量(18.3 wt%)显著优于多数碳基材料,归因于微孔尺寸(9 ?)与CH4分子动力学直径(3.8 ?)的精准匹配。

技术优势与产业价值
研究首次证实β-ZTC在相同温压条件下,其体积储氢密度相当于空罐压缩至140 bar的10倍。通过调控沸石模板类型(Beta vs 13X),实现更密集的孔道排布(12.5 ?层间距),使材料比表面积与孔体积比值(SBET/VT)优化至2276 m2/cm3。这种“原子级薄壁”微孔结构突破了传统Chahine规则预测值(实测6.5 wt% vs 理论5 wt%)。

该研究发表于《Applied Materials Today》,为设计下一代吸附材料提供重要范式:通过精确控制模板沸石的拓扑结构,可定制化开发兼具高容量和选择性的储能材料。未来通过规模化合成和孔道功能化深度优化,β-ZTCs有望在车载储氢、沼气提纯等领域实现商业化应用。

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