H2O2-KOH协同改性生物炭的可持续合成策略及其对CO2物理吸附的增强机制研究

【字体: 时间:2025年05月09日 来源:Carbon Capture Science & Technology 10.4

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  针对全球CO2排放导致的极端气候问题,研究人员通过H2O2-KOH协同改性松木锯屑制备微孔生物炭,获得比表面积高达3522.7 m2/g(微孔率90.3%)的材料,在30°C下CO2吸附量达6.60 mmol/g,循环10次后仍保持91.2%容量。该研究为低成本碳捕集技术开发提供新思路。

  

随着全球平均气温因CO2过量排放持续攀升,开发高效碳捕集材料成为国际关注焦点。传统生物炭直接碳化法存在吸附容量低、孔隙结构不理想等问题,而现有化学活化剂如KOH虽能提升比表面积,却难以兼顾材料可持续性与吸附效率。如何通过绿色改性策略同步优化生物炭的物理结构和表面化学性质,成为突破CO2捕集技术瓶颈的关键。

中国的研究团队在《Carbon Capture Science》发表论文,创新性地提出碱性过氧化氢(H2O2-KOH)协同改性策略。通过系统研究松木锯屑衍生生物炭的孔隙演化规律与CO2吸附机制,发现该改性方法可使材料比表面积提升56.7%,并阐明自由基蚀刻与碱性位点协同增强吸附的分子机制。

研究采用热重分析(TGA)监测碳化过程,结合氧程序升温氧化(O2-TPO)评估材料稳定性;通过氮气吸附-脱附等温线(BET)和透射电镜(TEM)表征孔隙结构;利用CO2程序升温脱附(CO2-TPD)区分物理/化学吸附位点;采用温度摆动吸附(TSA)测试循环性能。

3.1 生物炭特性
3.1.1 AHP处理效应
碱性过氧化氢处理使生物炭氧含量从45.47%降至11.00%,EPR检测证实·OOH自由基优先蚀刻无定形碳区域。SEM显示改性后材料形成均匀层状结构,比表面积达1166.3 m2/g。

3.1.2 KOH活化影响
KOH与生物炭质量比5:1时获得最优孔隙结构,ABC-ahp-5比表面积达3522.7 m2/g,微孔占比90.3%。XPS分析表明sp2碳含量增加,证实石墨化程度提升。

3.2 CO2吸附性能
3.2.1 CO2-TPD测试
ABC-ahp-6在110°C和476°C出现双吸附峰,物理/化学吸附面积比达3.5:1,显著高于未改性样品(2.1:1)。

3.2.2 TSA循环测试
Avrami模型拟合显示吸附过程包含多重机制(n>1)。ABC-ahp-6在30°C下吸附量6.60 mmol/g,10次循环后保持91.2%容量,15% CO2模拟烟气中仍达6.07 mmol/g。

该研究创新性地揭示H2O2预处理通过降低O/C比促进KOH均匀扩散,而KOH蚀刻产生的微孔(<0.40 nm)与CO2分子动力学直径(0.33 nm)匹配,协同增强范德华力作用。所开发的材料在保持石墨烯域π-π相互作用的同时,碱性位点(C=O/-OH)通过路易斯酸碱作用提升吸附选择性,为设计兼具高容量和循环稳定性的碳捕集材料提供新范式。未来研究可进一步考察实际烟气中SO2/NOx的干扰效应,推动该技术走向工程应用。

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