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本文聚焦阳离子在醇类和多元醇电氧化（EOAP）中的作用。研究发现，大阳离子（如 K+）可加快反应速率、促进 C-C 键断裂，小阳离子（如 Li+）则推动 COad氧化和惰性 Pt 氧化物形成，为优化电催化过程提供关键依据。
引言
电化学过程是实现低碳排放的有效途径，契合绿色化学与循环经济理念。醇类和多元醇电氧化（EOAP）在此背景下备受关注，其在储氢及化工原料领域有潜在应用价值。
EOAP 的反应结果受多种因素影响，其中电解液中阳离子的性质至关重要。过去，人们常忽视阳离子在电催化反应中的作用，如今其对反应活性和选择性的影响已被广泛认知。阳离子可通过改变界面结构、电荷分布，或与反应物、吸附层、反应中间体及副产物相互作用来发挥影响。
Pt 表面兼具高催化活性与化学稳定性，是研究 EOAP 的理想模型催化剂。碱性介质因能提升反应动力学、减少 Pt 失活，在 EOAP 研究中颇具优势。本文将围绕电解液阳离子对多晶 Pt（Ptpoly）电极上 EOAP 的作用展开综述，探讨相关研究进展与未解难题。
阳离子对活性的影响
吸附态羟基（OHad）是 EOAP 的关键物种。以甲醇氧化反应（MOR）为例，缺少 OHad时反应无法进行。OHad不仅能氧化强吸附中间体、催化毒物 —— 吸附态一氧化碳（COad），还参与反应机理的起始步骤，即断裂醇的 O-H 键，生成吸附态醇盐和水。
阳离子对选择性的影响
目前，关于阳离子对 EOAP 选择性影响的研究较少。Melle 等人利用高效液相色谱（HPLC）分析了在 LiOH 和 KOH 介质中，Ptpoly上甘油氧化反应（GOR）的产物，发现甘油酸和乳酸是主要产物。这表明阳离子虽影响反应活性，但对产物选择性的影响可能并不显著，意味着所有反应路径受阳离子的影响程度相近。
阳离子对振荡区域的影响
Pt 上的 EOAP 这类复杂反应的非线性动力学，在远离热力学平衡时，会引发电位或电流的振荡及其他动态不稳定性。在这种条件下进行测量，可获得与传统计时电流法和循环伏安法（CV）相似的结论。而且，振荡对界面条件极为敏感，能揭示循环伏安法难以观测到的效应。
结论与展望
改变电解液中的阳离子，会对反应活性、选择性及非线性反应动力学产生影响。综合各项研究，普遍规律是：较大的阳离子（如 K+）通常能提高反应速率，促进 C-C 键断裂；较小的阳离子（如 Li+）则有利于 COad的氧化和惰性 Pt 氧化物的形成。
研究还发现一些共性特征：EOAP 与 Pt 氧化之间存在对 OHad的竞争，这会影响反应进程。尽管相关研究已取得一定进展，但仍存在一些关键问题尚未解决。例如，阳离子效应的微观起源尚不明确，包括关键中间体的相对稳定性、这些稳定性如何影响中间体的形成与氧化，以及它们最终如何通过形成惰性 Pt 氧化物致使 Pt 表面失活等，这些问题有待进一步研究探索。
