综述:量子输运应用中单层膜稳定性的增强

【字体: 时间:2025年05月09日 来源:Current Opinion in Electrochemistry 7.9

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  本文聚焦自组装单层膜(SAMs)稳定性提升,阐述其在量子输运应用的进展。ReSEM 方法提升击穿电压,N - 杂环卡宾(NHC)锚定基团增强热稳定性,这些突破为分子尺度器件融入实用技术奠定基础。

  

引言


自组装单层膜(SAMs)是纳米级有机薄膜,分子靠弱非共价相互作用垂直排列。因其制备简单、能在原子层面调控结构,可制造具有原子级复杂度的隧穿势垒,在分子电子学等领域应用广泛。但 SAMs 的不稳定性限制了其实际应用,也阻碍了对电荷传输机制的理解。

SAMs 的不稳定性主要体现在电子性能和操作稳定性两方面。在电子应用中,SAMs 承受外部电压,其所能承受的最大电压即击穿电压,决定了哪些分子轨道能级可作为传输通道以及传输机制。然而,SAMs 常因杂质、表面粗糙度或分子结构柔性等存在缺陷,导致击穿电压低,限制了在高压电子学中的应用。从操作稳定性看,SAMs 需抵抗空气、化学暴露、光化学反应和热应力等环境因素。广泛用于金属基底的有机硫醇基 SAMs 在恶劣条件下,硫醇盐部分(-S - Au)易氧化成亚砜或砜(-SOx) 或形成二硫键(-S - S -),从基底脱落,影响长期可靠性和实用性 。

电学稳定性


SAMs 常因表面粗糙度、基底缺陷、杂质、分子缺陷(如扭转异构体)和分子间堆积不良等因素部分无序,这种无序会形成纳米级针孔,导致击穿电压低。

进入更深能级


ReSEM 方法使单层膜可用于高压电子学。击穿电压增强的 SAMs 用于隧道结时,偏置窗口变宽,能进入更深的分子能态,实现新的电子功能。整流(电流密度 - 电压曲线的不对称性)可作为这些效应的可靠指标,因为它能测量同一结中相反偏压下的电流密度比。

增强的热稳定性


通过分子结的电流取决于可及能级与偏置窗口的重叠,塞贝克系数受费米能级处能级梯度影响。因此,研究分子结中的塞贝克效应可深入了解势垒情况。但 SAMs,尤其是有机硫醇基的热不稳定性给分子研究带来挑战。

恶劣环境中的分子热电性


N - 杂环卡宾(NHC)SAMs 在高温下仍能保持稳定的塞贝克效应,而硫醇基 SAMs 在超过 323K 时会降解并失去效率。NHC 基分子结在 573K 时可产生约 1900μV 的热电压,展现出强大的热电性能。相比之下,硫醇基 SAMs 在高温下易解吸和降解,形成未结合物种,损害热电性能。

结论与展望


本文强调了增强 SAMs 稳定性对推进分子尺度电子器件,特别是量子隧穿机制器件发展的重要性。传统上,SAMs 在电、热和环境条件下的不稳定性限制了基础研究和实际应用。ReSEM 技术和 NHC 作为锚定基团等进展显著提升了 SAMs 性能,为其融入实际电子、热电和传感技术开辟了道路。

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